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物化实验思考题

物化实验思考题(下册)

乙酸乙酯皂化反应

1.配制乙酸乙酯溶液时，为什么在容量瓶中要事先加入适量的去离子水?答:在容量瓶中事先加适量去离子水，可使乙酸乙酯滴入水中形成溶液，减少挥发。2.将NaOH溶液稀释一倍的目的是什么?

答:测定κ0时将NaOH溶液稀释一倍是为了使之与反应液中NaOH溶液初始浓度一致。3.为什么乙酸乙酯与NaOH溶液的浓度必须足够的稀?

答:因为只有溶液足够稀，每种强电解质的电导率才与其浓度成正比，溶液的总电导率才等于组成溶液的各种电解质的电导率之和，才可通过测定反应液的电导率来跟踪反应物浓度的变化。

4.如果NaOH与CH3COOC2H5起始浓度不相同，试问其动力学方程式如何表示?测得的,值与本实验结果是否相同?

答:若乙酸乙酯与NaOH溶液的起始浓度不等，则应具体推导k的表达式。设t时生成物浓度为x，则反应的动力学方程式为dx/dt=k(a-x)(b-x)?(1)令NaOH溶液起始浓度等于a，乙酸乙酯溶液起始浓度等于b。当a?b时，将上式积分得:

k=[1/t(a-b)]ln[b(a-x)/a(b-x)]?(2)当ab时，有:NaOH+CH3COOC2H5=CH3COONa+CH3CH2OHt=0ab00

t=ta-xb-xxx

t=?a-b0bb

则:

k0=aA1

k?=bA2+A1(a-b)

kt=A1(a-x)+A2x

联立解之，得x=b(k0-kt)/(k0-k?)，代入式(2)，得

k=[1/t(a-b)]ln,[a(k0-k?)-b(k0-kt)]/a(kt-k?),

k?的测定:配制(a-b)浓度的NaOH和b浓度的NaAc混合溶液，在与反应相同条件下测其电导率。

当ba时，有:

NaOH+CH3COOC2H5=CH3COONa+CH3CH2OH

t=0ab00

t=ta-xb-xxx

t=?0b-aaa

则:

k0=aA1

k?=aA2

kt=A1(a-x)+A2x

联立解之，得x=a(k0-kt)/(k0-k?)，代入式(2)，得

k=[1/t(b-a)]ln,[b(k0-k?)-a(k0-kt)]/b(kt-k?),

k?的测定:配制(b-a)浓度的乙酸乙酯，a浓度的NaAc和b浓度的CH3CH2OH混合溶液，在相同条件下测其电导率。

以ln,[b(k0-k?)-a(k0-kt)]/b(kt-k?),对t作图得一直线，由直线斜率求k。

从得到的动力学方程可以看出，二级反应的速率常数与初始浓度有关。当a、b相等时，速率常数与初始浓度成反比。

5.若实验中用二次水代替电导水可能会产生的影响是什么?

答:通常二次水中含有杂质(电导率一般在10-5S?cm-1)，如从空气中溶入的CO2和一般玻璃器皿上溶下来的离子，将会影响电导率的测量。但在实际的计算过程中，水的电导率kw的影响可被消掉。本实验中用去离子水代替电导水，二者的电导率相近，约为10-6S?cm-1，即10-3mS?cm-1(在本实验的测量精度以下)，故不会对结果产生影响。

6.反应分子数与反应级数是两个完全不同的概念，反应级数只能通过实验来确定。试问如何从实验结果来验证乙酸乙酯皂化反应应为二级反应?

答:设乙酸乙酯皂化反应为二级反应，可得到速率方程的积分式。若反应物浓度相等，并设为a，则有:k=(1/t)[x/a(a-x)]。可用两种方法来验证:

(1)在反应的不同时刻取样，并立即终止反应，然后用化学分析方法测定某反应物或生成物的浓度，并将测得数据代入方程计算k值。若k值为常数，则可判定反应为二级;(2)用物理化学分析法测定反应进程中某物理量(如电导率)的变化，根据推导出的含有所测物理量的速率方程作图。若得直线，则可判定反应为二级。

7.如果乙酸乙酯和NaOH溶液均为浓溶液，试问能否用此法求得k值?

答:不能。因为浓溶液中强电解质的电导率不与其浓度成正比，失去得到此动力学方程的前提，所以不

能求得k值。

8.本实验为什么可以用测得的反应液的电导率来代替浓度变化?

答:因为本实验的反应液中只有NaOH和NaAc两种强电解质，并且OH-离子的电导率比Ac-离子的电导率大许多。在反应溶液的浓度相当低的条件下，可近似地认为溶液的电导率与OH-离子的浓度成正比，所以可用测得的反应液的电导率来代替浓度变化。

9.为什么本实验要求反应液一混合就开始记时,此时反应液中的a应为多少?

答:因为本实验的速率方程积分式为:k=(k0-kt)/kat+k?，由kt,(k