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配位化合物及配位平衡课程名称：《物理化学》主讲人：白巧霞

配位平衡的移动3目录配位化合物1配位平衡2

配位化合物01

配位化合物1.配合物的定义一类由一个简单的中心离子（或原子）和一定数目的负离子或中性分子以配位健结合的化合物。由形成体和一定数目的配体以配位键相结合而形成的结构单元称为配位单元。维尔纳(Werner,A,1866—1919)，瑞士无机化学家.因创立配位化学，而获得1913年诺贝尔化学奖。

配位化合物2.内界主要由以下几部分组成：形成体：配合物中复杂结构中心部位的离子或原子通过配位键与配体结合，这些离子或原子称为配合物的形成体又叫中心离子（或中心原子）。如：[Cu(NH3)4]2+中的Cu2+[Ag(NH3)2]+中的Ag+[SiF6]2-中的Si4+离子[Fe(CO)5]中的Fe原子

配位化合物2.内界主要由以下几部分组成：配体:与中心离子（或原子）结合的中性分子或阴离子叫做配位体，简称配体(ligand)。如[Cu(NH3)4]2+、[Ni(CO)4]中的NH3、CO就是配体。配体和中心离子通过配位键相结合配位原子：配体中，能提供孤对电子直接与中心离子（或原子）结合的原子。外界：距离中心离子较远的其他离子通常写在方括号的外面，称为外界。

配位化合物3.影响配位数的因素：中心离子电荷越多，半径越大，则配位数越大。配体电荷越少，半径越小，则配位数就越大。影响配位数的因素还有浓度、温度等。一般情况下配体的浓度大、反应的温度低，有利于形成高配位数的配合物。中心离子电荷+1+2+3+4常见配位数24（或6）6（或4）6（或8）

配位平衡02

配位平衡1.配位平衡常数[Cu(NH3)4]SO4在水溶液中配合物的外界和内界完全解离[Cu(NH3)4]SO4?[Cu(NH3)4]2++SO42-配离子部分解离[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3

配位平衡2.不稳定常数[Cu(NH3)4]2+在水溶液中的解离平衡为：[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3对应的平衡常数称为配离子的不稳定常数，又称解离常数，用K?d表示，其表达式可简写为K?d值越大表示配离子越容易解离，即越不稳定K?f=1/K?d

配位平衡3.稳定常数K?f的大小反映了配位反应完成的程度，在一定温度下是一个常数。同类型的配离子可用K?f来比较它们的稳定性，K?f越大，配离子越稳定。[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3解离生成

配位平衡4.逐级稳定常数中心离子与配体形成配离子时，是逐级进行的，每一步都有相应的稳定常数，称为逐级稳定常数,用K?f,n表示。例如[Cu(NH3)4]2+形成时，其逐级配位平衡和逐级稳定常数为：Cu2++NH3[Cu(NH3)]2+

配位平衡的移动03

配位平衡的移动在溶液中，配离子与组成它的中心离子及配体之间存在配位平衡，可用以下通式表示：M+nLMLn若向溶液中加入酸、碱、沉淀剂、氧化剂、还原剂或其他配位剂等，配位平衡将发生移动。

配位平衡的移动1.酸度对配位平衡的影响(1)一些配位体在广义上都属于质子碱，在一个配位平衡体系中，始终存在着酸碱反应和配位反应的竞争，即金属离子(M)与H+争夺配位体（L）。当溶液中H+浓度增加时，配体的浓度会下降，使配位平衡向解离方向移动，导制配合物稳定性降低的现象称为配位体的酸效应。

配位平衡的移动(2)过渡元素的金属离子，有显著的水解作用。从而使溶液中游离金属离子浓度降低，使配位平衡朝着解离的方向移动，导致配合物的稳定性降低，这种现象通常称为金属离子的水解效应或羟合效应：因此酸度对配位平衡影响是多方面的，既要考虑配体的酸效应，又要考虑金属离子的水解效应。

配位平衡的移动2.沉淀反应对配位平衡的影响溶液中沉淀溶解平衡与配位平衡共存时，其竞争反应的实质是配位剂和沉淀剂争夺金属离子的过程。3.氧化还原反应对配位平衡的影响若加入能与中心离