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羧甲基纤维素钠红外光谱测定的条件分析

羧甲基纤维钠（cmc）是通过化学改变天然纤维和氯仿乙酸根的衍生物。CMC属于水溶性阴离子表面活性剂。纯净的CMC为白色或乳白色纤维状粉末或颗粒,无臭无味,不溶于酸和甲醇、乙醇、丙酮、氯仿及苯等有机溶剂,而溶于水。CMC在水中成胶体状态,其水溶液具有增稠、成膜、黏结、水分保持、胶体保护、乳化及悬浮等作用,因此其工业用途非常广泛。在制浆造纸工业中,CMC主要用于纸和纸板的涂布加工,作为涂料的流变控制剂、保水剂、成膜剂和辅助胶黏剂以及某些特种纸的表面施胶剂,同时还可用作助留增强剂,以少量的CMC代替阳离子淀粉,可获得良好的协同效果。

取代度(DS)即羧基含量,是CMC的主要技术指标之一,对CMC的化学性质和使用性能有着重要的影响。譬如,取代度的提高,可以提高CMC的水溶性和增强CMC在盐或低pH值条件下的黏度稳定性。因此在应用CMC之前有必要对其羧基含量的分析测定。目前测定CMC取代度的传统方法有灰碱法、酸碱中和滴定法、电导电位滴定法等等,这些方法均存在不足的地方,如灰碱法耗时长,酸碱中和滴定法只适用于取代度在0.8以下样品测定等,因此传统方法难以在工业快速检测中得到广泛应用。

FT-IR法测定羧基的研究在国内外均有报道。如马敬红等以KSCN作为内标,用FT-IR法对氧化纤维素中的羧基含量作了定量分析,得到了线性关系较好的标准曲线,并用此法对未知氧化度的羧基含量进行测定,得到了较好的结果。NishiK.等用FT-IR-PAS法测定了高得率硫酸盐浆中的羧基含量,并指出该测试方法速度比传统滴定法快,而且不会破坏浆料结构。M.A.Monsoor等用DRIFTS法测定了胶质的酯化度(DE),得到DE与FT-IR吸收峰比值(酯羧基/总羧基)的线性拟合曲线(R2=0.97)。

本文讨论了用FT-IR法分析CMC中羧基含量的影响因素。

1实验部分

1.1化学试剂及试剂

羧甲基纤维素钠(CMC),重庆力宏精细化工有限公司,规格FH6,取代度0.83。

无水乙醇、浓硝酸、硫氰化钾,均为分析纯,广州化学试剂厂;溴化钾,光谱纯,天津市科密欧化学试剂有限公司。

1.2nicoetne-形成

傅立叶变换红外光谱仪,ThermoNicoletNEXUS-670型,波数范围4000～400cm-1,扫描次数32次,分辨率4cm-1。

1.3研磨法膜法

称取一定量的CMC,加入无水乙醇和浓硝酸,混合物加热至沸腾,保持5min,趁热用80%乙醇洗涤沉淀,直至产物中硝酸盐去除干净,然后在105±5℃的烘箱中干燥产物(CMC-H)至绝干。

采用KBr压片法制样。称取一定量的KBr与KSCN,按一定比例混合,并研磨至均匀;然后称取不同量的CMC-H,分别与定量的KBr-KSCN混合,研磨至均匀,压片。

1.4cmc-h分析

采用软件OMNIC6.0基线法测定KSCN的特征峰(2060cm-1)峰高H2060和CMC-H的特征峰(1735cm-1)峰高H1735。然后以A1735/A2060比值为纵坐标,羧基浓度(c1)与KSCN(c2)浓度的比值(c1/c2)为横坐标,用软件origin8.0进行自动线性拟合,得到标准曲线。

2结果与讨论

2.1特征峰的影响

CMC与CMC-H的红外光谱图如图1。由图1看出:在CMC中,出现COO-的特征峰1600cm-1(非对称伸缩振动吸收)和1418cm-1(对称伸缩振动吸收);1418cm-1易与饱和碳氢的变形振动发生混淆,不能作为特征峰;选用1600cm-1为特征峰时,虽然该峰特征性强,但受水等因素的干扰大,水的红外吸收峰在1635cm-1,对CMC中1600cm-1特征吸收峰影响较大,如图2。图2是将同一CMC/KBr压片在红外灯快速干燥箱中分别放置5min和10min时的红外图谱,图2显示随着压片干燥时间的延长,1600cm-1吸收峰会减弱,因此用于红外光谱法分析羧基含量时误差大,无法满足要求,不能采用此峰作为分析CMC中的羧基含量特征峰。

CMC-H图谱中,在1735cm-1出现较强的羧酸(-COOH)中的羰基(-C=O)特征吸收峰。该峰出峰位置、峰形及强度稳定。满足作为特征峰的要求。

在1060cm-1的宽吸收是缩醛结构的-CO-伸缩振动峰。在纤维素、CMC及CMC-H中均出现,不能作为特征峰用。

2.2基线取法的确定

CMC-H特征峰在1735cm-1,虽然可以与水分开,水对其影响相对小,但是对特征峰1735cm-1的基线选择有较大影响(如图3)。这是由于1735cm-1与1635cm-1吸收峰是相邻的,随着同一CMC-H/KBr压片干燥时间的延长,1675.5cm-1处的峰谷发生明显的变化,为了避免水峰对测定1735cm-1峰高的影响,采用了如图3