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海藻酸钙-蛋白核小球藻去除污水中的氮磷
目前,氮和磷污染已成为水体水质恶化的主要因素之一。近年来,我国处于富营养化状态的主要湖泊、水库的比例55%,给国家造成了很大的经济损失。藻类用于污水处理的研究是从20世纪60年代开始的,当时主要利用大型藻类在水体中的自然形态去除氮、磷以及重金属等。随着固定化技术的发展,固定化藻类技术已被广泛研究,这就使得个体较小的藻类(如小球藻等)用于污水处理成为可能。但藻类用于污水处理受到很多因素的影响,如光照、pH值、氮磷形态及其比例等,因此对各影响因素的研究显得尤为重要。
1试验材料与方法
1.1培养基和培养基
试验中所用固定化藻种为蛋白核小球藻(Chlorellapyrenoidosa),由中国科学院武汉水生所提供,培养基采用Dauta培养基。培养条件是:温度为(24±2)℃、光照度为4000lx、光暗比为12∶12。
1.2模拟废水的制备
以不含氮磷的Dauta培养基为本底,另加不同形态的氮磷,配制成试验所用的模拟污水。
1.3小球藻胶球细胞
小球藻的固定方法采用海藻酸钙包埋法。固定化小球藻胶球细胞负荷为5×106个藻细胞/球。空白胶球(即海藻酸钠与氯化钙形成的凝胶小球)不含藻。固定化胶球直径为3mm左右。
1.4形态的测定
NH+4-N采用纳氏试剂分光光度法测定,NO-3-N采用紫外分光光度法测定,其他形态的氮采用过硫酸钾氧化—紫外分光光度法测定。PO3?443--P采用钼蓝比色法测定,其他形态的磷采用过硫酸钾消解—钼锑抗分光光度法测定。
1.5模拟污水中n-3-p和po34.
1.5.1固定载体对氮磷的吸附试验
将500粒空白胶球放入250mL的锥形瓶中,并加入250mL模拟污水,置于光照培养箱中,连续4d,每天测定污水中NH+4-N和PO3?443--P的浓度。
1.5.2氮磷比对去除效果的影响试验
保持PO3?443--P浓度为6mg/L,通过添加NH4Cl配制成氮磷比分别为(5∶1)、(10∶1)、(15∶1)、(20∶1)的4种模拟污水。各取250mL分别放入4个锥形瓶中,并加入500粒固定化小球藻胶球,每天测定污水中NO-3-N和PO3?443--P的浓度。
1.5.3固定化小球藻对不同形态氮磷的去除试验
以不含氮的Dauta培养基为本底,分别加入一定量的硝酸钾、亚硝酸钠、氯化铵、尿素,配制成含有4种不同形态氮的模拟污水。分别取250mL放入4个锥形瓶中,并加入500粒固定化小球藻胶球,每天测定污水中不同形态氮的浓度。
4种不同形态的磷是磷酸二氢钾、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、磷酸肌酸钠。试验方法与不同形态氮的试验相同。
2结果与讨论
2.1海藻酸钙凝胶对氮磷的等温吸附
海藻酸钙凝胶小球内部多孔,具有四通八达的网络结构,比表面积很大。当胶球加入到污水中时,氨氮和正磷酸盐会吸附到胶球的表面,然后慢慢向胶球内部渗透,并逐渐达到饱和。如果藻细胞被固定在凝胶小球内,此吸附作用将会源源不断地将水体中的氮磷提供给藻体,藻体从而得以生长。图1为4d内海藻酸钙凝胶小球对氮磷的吸附情况。
由图1可知,2d后水体中的氨氮由23.3mg/L降至17.6mg/L,此后并无明显变化,这说明胶球对氨氮的吸附已基本达到饱和。正磷酸盐浓度在第1天内变化较大,由4.8mg/L降至4.0mg/L。此后每天均略有降低,这可能是因为海藻酸钠凝胶小球由于浓度差会释放一部分Ca2+于水体中,这些Ca2+与PO3?443-反应生成了沉淀。
2.2氮磷比对固定化小球藻去除氨氮的影响
每一种藻都有一个最佳生长氮磷比,当环境中的氮磷比低于这个值时,藻的生长会受到氮的抑制,相反则受磷的抑制。一般藻类对氮磷比的要求在15∶1左右,但水体的pH值和温度等条件会影响氨的气提和磷的沉淀,所以在不同的环境条件下这个比值并不是绝对的。试验中选择的氮磷比是(5∶1)、(10∶1)、(15∶1)、(20∶1)。
图2、3描述了在不同氮磷比下,固定化小球藻对水中NH+4-N和PO3?443--P的去除效果。
从图2、3可见,氮磷比对氮、磷去除效果的影响有所不同。对氨氮的去除率与氮磷比有关,氮磷比越小则对氨氮的去除率越高,而去除量与初始浓度有关,初始浓度越高则去除量越大。氮磷比为5∶1时,对氨氮的去除率最高,4d的去除率达89.8%;去除量最高的氮磷比为20∶1,4d去除量为24.2mg/L。氮磷比对正磷酸盐去除的影响则较为复杂。在反应前期,氮磷比越小则对磷的去除率越高,但是随着磷浓度的快速下降,氮磷比发生了变化,对去除率的影响也与前期不同。从整个过程来看,4d内对正磷酸盐去除效果最好的氮磷比是15∶1,其浓度由3.6mg/L降至0.6mg/L,去除率为83.3%。
2.
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