基于MOF复合材料的构筑及其气敏性能的研究.pdf

摘要

近年来，环境污染问题日益突出，实现对环境污染物的实时监测是环境综合

治理的关键环节。气体传感器是获取污染物气体信息的感知单元，在各种类型的

传感器中，电阻式气体传感器具有成本低、体积小、易集成、可实时监测等优点，

是目前应用和研究最为广泛的一类气体传感器。对于电阻式气体传感器，敏感材

料是其关键部件，器件通过敏感材料与外界气体发生具有电子得失的表面反应来

改变材料电阻，以此达到监测气体的目的。因此，对敏感材料的研究与开发，是

提高气体传感器敏感特性的主要途径之一。

金属有机骨架结构（MOF）是一类由金属离子与有机配体连接而成、具有网

络骨架结构的新型多孔材料，它同时具有大比表面积、高孔隙率、结构可调等优

势。然而，和传统金属氧化物半导体（MOS）的气敏性能相比，MOF在灵敏度

和稳定性上仍处劣势，多孔、大比表面积的优势并没有得到充分发挥，而导致这

一结果的关键原因在于：MOF导电性差，使得气-固反应信号很难传输并转换成

器件的电阻信号；此外，MOF无法烧结、成膜质量差所带来的不良接触，进一

步加剧了敏感膜导电性的不足。所以使得当前对MOF的气敏性能研究只能集中

在其烧结后的金属氧化物，或者通过与其他金属氧化物复合上，而对MOF自身

的气敏特性研究却非常匮乏。因此，我们开展了以下研究：

（1）在陶瓷衬底表面直接生长基于原始MOF阵列（ZIF-67纳米片）的坚

固的气敏薄膜。为了提高MOF阵列的导电性，采用阴离子交换法将普鲁士蓝类

似物（PBA）偶联到ZIF-67阵列表面。这种置换反应在保持其片状结构基本不

变的同时还可以显著提高MOF薄膜的导电性。所设计的ZIF-67/PBA薄膜具有

良好的稳定性、较高的响应值（R/R=11.7）和较快的响应/恢复速度（5/182s），

ga

这得益于其坚固的结构和改善的电导率。

（2）将MOF（ZIF）薄膜化学接枝到导电氧化石墨烯（GO）纳米片的表面。

制备的ZIF@GO复合材料在室温下对200ppm的醋酸不仅具有较高的响应值

（R/R=13.07），而且具有较快的响应/恢复速度（119/312s）。此外，ZIF@GO

ag

复合材料对醋酸和其他干扰气体（S乙酸/S干扰气体）的响应值之比高达7.72，而纯GO

对氨和其他干扰气体（S氨/S干扰气体）的响应值之比仅为1.23。值得注意的是，通

过简单地在复合材料的ZIF结构中引入Co物种，检测气体的最高响应从醋酸转

变为了三乙胺。

关键词：气体传感器；金属有机骨架；普鲁士蓝类似物；氧化石墨烯

I

Abstract

Inrecentyears,theproblemofenvironmentalpollutionhasbecomeincreasingly

prominent,andtherealizationofreal-timemonitoringofenvironmentalpollutantsis

thekeylinkofcomprehensiveenvironmentalcontrol.Gassensorisasensingunitto

obtainpollutantgasinformation,amongvarioustypesofsensors,resistivegassensors

arethemostwidelyusedandresearchedgassensorsbecauseoftheiradvantagessuch

aslowcost,smallsize,easyintegrationandreal-timemonitoring.Fortheresistivegas

sensor,thesensitivematerialisthekeycomponent.Thedevicecanmonitorthegasby

changingtheresistanceofthe