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天然药物化学总结

1、溶剂提取法的基本原理：是根据“相似者相溶”这一原理进行的，通过选择适当溶剂和方法将中药中的化学成分从药材中提取出来，溶剂法提取中药有效成分常用的方法，如浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法

2、根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离

3、根据物质的吸附性差别进行分离

4、根据物质分子大小差别进行分离：①分离天然化合物常用的方法有凝胶过滤法和膜分离技术；②常用的凝胶有葡聚糖凝胶和羟丙基葡聚糖凝胶

5、根据物质解离程度不同进行分离：

糖的化学性质：氧化反应；糠醛形成反应（Molish反应）；羟基反应：醚化反应（甲基化）、酰化反应（酯化反应）、缩酮和缩醛化反应；羰基反应；和硼酸络合反应。

糖的提取分离②分离：活性炭柱色谱、。2、糖的鉴定和糖链结构的测定。

1.苯丙素定义：一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。

1.香豆素的基本母核：香豆素（香豆精）是具有苯并-吡喃酮母核的一类化合物的总称。环上常有-OH、OCH3、异戊烯基等取代基。

5 4

6 4a 3

27 8aO O

2

8

简单香豆素类

O OCH3

OHCO O

O

3

呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型)(3).吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型)

香豆素的理化性质：

（一）性状 UV下显蓝色荧光

（二）溶解性

（三）碱水解反应和内酯性质 异羟肟酸铁反应（识别内酯）

（四）呈色反应 Gibb反应和Emerson反应

有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性

提取分离：

酸碱分离法 内酯遇碱能皂化，加酸能恢复的性质。

层析方法木脂素（lignans）：

一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。理化性质：

溶解性：游离——亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等

成苷——水溶性增大挥发性：多数不挥发，少数有升华性质

旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。

第四章醌类化合物

定义：指分子内具有不饱和环二酮的结构或容易转变成这样结构的天然有机化合物。天然醌类可分为：苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型

（四）蒽醌类(anthraquinones)

O

7

8

8a

9

9a

1

2

?位——1，4，5，8

6

5

10a

10

O

4a

4

3

?位——2，3，6，7

meso（中位）——9，10

依据其还原程度的不同，将其分成以下三类：

1.蒽醌衍生物根据-OH在母核上分布的位置不同分两类：

（1）大黄素型（-OH在羰基的两侧） 多呈黄色。

（2）茜草素型（-OH在一侧苯环上） 颜色较深

理化性质：升华性、溶解性、酸性

1.性状颜色——无Ar-OH近乎于无色，助色团越多，颜色越深。3.挥发性小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，可据此进行提取、精制工作。4.升华性游离的醌类多具有升华性，蒽衍生物在常压下加热即能升华。

酸性醌类多具有Ar-OH的存在，故显酸性，易溶于碱水中，加酸酸化时又可重新沉淀析出——用于碱提酸沉

以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：

含-COOH2个以上?-OH1个?-OH2个?-OH1个?-OH

5%NaHCO

5%NaCO

1%NaOH 5%NaOH

3 2 3

可用于提取分离例：试比较下列化合物的酸性强弱

OOHOH O OH

O

OH

O OH O O

O

OOHOH OH

O

OH

HO

O

A B C D

颜色反应显色反应

DACB

Feigl反应、碱液反应、Kesting-Craven反应、Mg(OAc)2反应

Feigl反应——醌类氧化还原过程

醌类衍生物在OH-下经加热能迅速与醛类及二硝基苯反应，生成紫色化合物。原理如下：

无色亚甲蓝显色试验苯醌、萘醌——区别于蒽醌

无色亚甲蓝用于PPC和TLC的苯醌和萘醌显色剂

碱性条件下的显色反应羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。

与活性次甲基试剂反应（Kesting-Craven法）

苯醌及萘醌环上未取代的化合物显色反应。区别蒽醌。

与金属离子反应在蒽醌类化合物结构中，α-酚羟基或邻二酚羟基时，则可与Pb++、Mg++等金属离子形成络合物。

醋酸镁反应－不同部位的酚羟基的显色

具有一个α-OH，其络合物呈红色。具有邻二OH，蓝紫色。

具有对二OH，紫~红紫色。

每个苯环各有一个α-OH或间二OH，呈橙红~红色。游离醌类提取方法：有机溶剂提取法

酸碱提取法

水蒸汽蒸馏法

分离方法： 梯度萃取法

色谱法： 常用硅胶 聚酰胺 葡聚糖凝胶蒽醌苷类的提取分离

铅盐法、溶剂法、色谱法

第五章黄酮类化合物

第一节概述黄酮类化合