高分子物理聚合物的粘弹性.pptVIP

第七章聚合物的粘弹性;熵弹性;主要内容;材料的粘弹性基本概念;外力除去后完全不回复;理想粘性：在外力作用下，分子与分子之间发生位移，理想的粘性流体可以用牛顿流动定律来描述：应力与应变速率呈线形关系。受外力时应变随时间线形发展，除去外力应变不能回复

;形变对时间不存在依赖性;理想弹性体受外力后，平衡形变瞬时达到，弹性形变可用虎克定律来表示即：应变正比于应力，形变与时间无关

;普弹性;高弹性:小的应力作用下可发生很大的可逆形变，是由内部构象熵变引起的，所以也称熵弹性（橡胶具有高弹性）

;原子偏离平衡位置储存了内能,内能释放,恢复形状，

无能量损耗，形状记忆;高弹性（熵弹性）;覆水难收：无能量储存，无形状记忆;理想弹性与理想粘性比较;理想弹性体（如弹簧）在外力作用下平衡形变瞬间达到，与时间无关；理想粘性流体（如水）在外力作用下形变随时间线性发展。

聚合物的形变与时间有关，但不成线性关系，两者的关系介于理想弹性体和理想粘性体之间。;Theviscoelasticityofpolymers;Forpolymers;力学松弛或粘弹现象;Application;一、聚合物的力学松弛现象;蠕变性能反映了材料的尺寸稳定性和长期负载能力;理想弹性体和粘性体的蠕变和蠕变回复;蠕变过程的三种形变：;;当聚合物受力时，三种形变会同时发生;蠕变现象与温度及外力有关;线形非晶态聚合物

T﹤﹤Tg时只能看到蠕变的起始部分，要观察到全部曲线要几个月甚至几年

T﹥﹥Tg时只能看到蠕变的最后部分

T≈Tg附近可在较短的时间内观察到全部曲线

;交联聚合物

无粘性流动部分

晶态聚合物

不仅与温度有关，而且由于再结晶等情况，使蠕变比预期的要大

;小结——影响聚合物蠕变行为的因素;聚合物的蠕变过程，本质上是て长短不同的各种运动单元对外力的响应相继表现出来的过程。;线形和交联聚合物的蠕变全过程;1——聚砜

2——聚苯醚

3——PC

4——改性聚苯醚

5——ABS（耐热）

6——POM

7——尼龙

8——ABS;例1：PVC抗蚀性好，可作化工管道，但易蠕变，所以使用时必须增加支架。

例2：PTFE是塑料中摩擦系数最小的，所以有很好的自润滑性能，但蠕变严重，所以不能作机械零件，却是很好的密封材料。

例3：橡胶采用硫化交联的办法来防止由蠕变产生分子间滑移造成不可逆的形变。;如何防止蠕变？;A、主链中引入环状基团

B、使分子链间交联

C、加入刚性填料—玻纤

D、安装支架

;2、应力松弛StressRelaxation;理想弹性体和理想粘性体的应力松弛;交联和线形聚合物的应力松弛;应力松弛和蠕变是一个问题的两个方面，都反映了聚合物内部分子的三种运动情况：当聚合物一开始被拉长时，其中分子处于不平衡的构象，要逐渐过渡到平衡的构象，也就是链段要顺着外力的方向来运动以减少或消除内部应力。

;应力松弛的分子运动机理;10-1410-1210-1010-810-610-410-210010+2hour;?g为链段运动的松弛时间

?0为整链运动的松弛时间

又称末端松弛时间;结构单元运动启动的要件：

观察时间大于松弛时间

所谓观察时间就是受力时间

受力时间短于松弛时间单元不能运动;所谓不能运动就是时间未到

(观察时间短于松弛时间);100

95

91

90

89

88

85

79

77;影响应力松弛的因素;（1）T﹥﹥Tg，如常温下的橡胶（未交联），链段易运动，受到的内摩擦力很小，分子很快顺着外力方向调整，内应力很快消失（松弛了），甚至可以快到觉察不到的程度

（2）T﹤﹤Tg，如常温下的塑料，虽然链段受到很大的应力，但由于内摩擦力很大，链段运动能力很小，所以应力松弛极慢，也就不易觉察到;（3）如果温度接近Tg（附近几十度），应力松弛可以较明显地被观察到，如软PVC丝，用它来缚物，开始扎得很紧，后来就会慢慢变松，就是应力松弛比较明显的例子;了解松驰原理，对于聚合物成型加工和材料选用都具实际意义。如作为结构材料的聚合物，应力松驰小一些。塑料成型中，常由于内应力使制品发生翘曲、变形或开裂，故需要升温退火以消除内应力

用于聚合物结构与性能的研究

;动态粘弹性Dynamicviscoelasticity;s;粘性响应;聚合物的粘弹性响应;滞后现象;影响滞后现象的因素;温度的影响;Stress;损耗的功?W;4、力学内耗internalfrictiondissipation;影响内耗的因素;顺丁橡胶：内耗小，结构简单，没有侧基，链段运动的内摩擦较小

丁苯橡胶：内耗大，结构含有较大刚性的苯基，链段运动的内摩擦较大

丁腈橡胶：内耗大，结构含有极性较强的氰基，链段运动的内摩擦较大

丁基橡胶：内耗比上面几种都大，侧