有机硅化学：第八章 硅氢键(Si-H)化合物.pptx

第八章硅氢键(Si-H)化合物硅氢键的形成及其化合物的制备硅氢化合物的物理及化学性质硅氢键的形成及其化合物的制备无机硅氢化合物(氯化硅氢)甲基硅-氢单体主要以直接法副产物形式存在：CH3SiHCl2，H(CH3)2SiCl乙基硅-氢单体烷氧基硅-氢单体有机硅化学2011第八章Si-X与Si-OR等与金属氢化物反应用LiAlH4还原反应可以在室温下进行，产率可高达80－90％，一般在40％以上。用LiH还原可以进行部分还原。其它一些氢化物如NaH,Et2AlH,Al(BH4)3与LiH的还原能力差不多。利用LiH为还原剂在电解超槽中进行熔融电解有机硅化学2011第八章在高温下用H2还原Si-Cl键或用HCHO还原Si-Cl键Si-Cl键键越多越容易被还原:SiCl4HSiCl3CH3SiCl3(CH3)2SiCl2R越多越不容易还原R越大越不容易还原1954年，Glemser提出用甲醛还原四氯化硅的反应。HCHO量少时，H2SiCl2产率高。Zn,Cu,Al,BaCl2,CaF2,AlCl3等为催化剂。有机硅化学2011第八章Grignard试剂还原硅－卤键当硅－卤键的硅原子上连有位阻较大的基团时，此类卤硅烷与Grignard试剂往往不能进行正常的取代反应而发生硅－氯键的还原反应。Si-Si键化合物的裂解烷基硅烷的热解有机硅化学2011第八章歧化反应有许多试剂能催化硅氢化合物的歧化反应，使其生成新的硅氢化合物。C2H5ONa的催化作用：主要用于烷氧基硅烷的歧化反应。AlCl3，ZnCl2，BCl3，FeCl3等作催化剂：主要用于氯硅烷的歧化反应。热歧化：有机硅化学2011第八章硅氢化合物的物理及化学性质硅氢化合物的物理性质Si-H键主要是共价键。其键能为354.7KJ/mol，比C-H键键能(368-504KJ/mol)小，Si-H键的特征振动频率为2100－2300cm-1，而C-H为2700－3400cm-1。Si-H键的特征振动频率受硅原子上取代基的性质影响。有机硅化学2011第八章硅氢化合物的热稳定性SiH4及硅烷化合物RSiH3及硅烷化合物有机硅化学2011第八章硅氢化合物的化学性质硅-氢键与碱金属或碱金属有机物反应由硅-氢键反应生成Si-N，Si-P，Si-As有机硅化学2011第八章硅-氢键与其它化合物的热缩合反应在高温下，Si-H键可以与芳香烃，脂肪烃及卤代物缩合，结果Si-H键中的H原子被取代，脱去HX或H2，形成硅-碳键，反应可以用催化剂，也可不用催化剂。液相热缩合法气相热缩合法有机硅化学2011第八章硅-氢键的醇解与酸解硅-氢化合物与醇、酚、或酸反应时，若有催化剂存在，则像水解反应那样容易进行。催化剂种类很多，碱金属氧化物、氢氧化物、ROM、有机碱、金属卤化物及其它金属等。硅-氢键的卤化反应卤素直接对Si-H键作用有机或无机卤化物对硅氢化合物的卤化有机硅化学2011第八章