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1.10.2.2硅酸二钙硅酸二钙(C2S)是由CaO和SiO2在1100~1200℃煅烧条件下化合而成,其含量占20%左右。纯的C2S有四种晶型:在1450℃以下进行多晶型转变:常温下有水硬性的α-C2S、高温型的α′H-C2S、低温型的α′L-C2S、β-C2S都是不稳定的,有趋势要转变为结构中的Ca2+的配位数相当规则的、几乎没有水硬性的C2S。因γ-C2S的密度为2.97g/cm3,而β-C2S密度为3.28g/cm3,发生β-γ转变时,伴随着体积膨胀达10%,结果是熟料膨胀,生产中称之为“粉化”。在烧成温度较高、冷却较快且固溶体中有少量的Al2O3、Fe2O3、MgO、R2O等的熟料中,通常均可保留有水硬性的β-C2S。如同硅酸三钙一样,硅酸二钙也含有中也溶有少量的氧化物(Al2O3、Fe2O3、MgO、R2O)等,而成固溶体存在,成为B矿(贝利特Belite),水化较慢、水化热较低,抗水性能较好,早期强度较低,但一年以后能赶上A矿。B矿的岩相结构在偏光显微镜下看到的多为圆形或椭圆形。1.10.2.3铝酸三钙铝酸三钙(C3A)是填充在阿里特和贝利特之间的中间相,在熟料中起熔剂的作用,也被称之为熔剂性矿物,它与铁铝酸四钙在1250~1280℃是熔融成液相,从而促使硅酸三钙的顺利生成。铝酸三钙的主要成分是C3A,其中也可固溶少量的氧化物SiO2、Fe2O3、MgO、R2O等而成固溶体,密度3.04g/cm3,用偏光显微镜可以观察到分布在阿利特和贝利特之间的片状、柱状或点滴状,成暗灰色,反光能力弱,故也称黑色中间相。铝酸三钙水化迅速、放热多,若不加石膏缓凝,易使水泥快凝,强度在3d内就大部分发挥出来,但强度值不高后期几乎不再增长,甚至倒缩;干缩变形大、抗硫酸盐性能差。1.10.2.4铁铝酸四钙
铁铝酸四钙(C4AF)代表的是硅酸盐水泥熟料中一系列连续的铁相固溶体。通常铁铝酸四钙中溶有少量的MgO、SiO2等氧化物,又称才利特(Celite)或C矿,也是一种熔剂性矿物,密度3.77g/cm3。铁铝酸四钙常显棱柱状和圆粒状晶体,在偏光显微镜下呈亮白色(反射能力强),填充在A矿和B矿之间,故通常有把它称作白色中间相。
铁铝酸四钙的水化速度介于铝酸三钙和硅酸三钙之间,但随后的发展不如硅酸三钙。早期强度类似于铝酸三钙,但后期强度还能不断增长,类似于硅酸二钙。水化热比铝酸三钙低,抗冲击性能和抗硫酸盐性能较好。1.10.2.5玻璃体
煅烧熟料时出现部分熔融相,在出窑对其冷却时来不及结晶而成为过冷凝体,称之为玻璃体。主要成分为C3A、C4AF及少量的MgO、K2O、Na2O等,含量约占8%~22%。在玻璃体中,质点排列无序,组成也不固定,处于一种不稳定状态,因而水化热大。在玻璃体中,C2S能被保留下来而不至于转化成几乎没有水硬性的C2S;玻璃体中的矿物结晶细小,可以改善熟料性能与易磨性。
1.10.2.6游离氧化钙和方镁石⑴游离氧化钙及其对水泥安定性的影响游离氧化钙是指熟料中没有以化合状态存在而是以游离状态存在的氧化钙(CaO),又称游离石灰,是由于生料配料不当或细度过粗或煅烧不良所致。它与水作用生成Ca(HO)2的反应很慢,体积膨胀97.9%,在硬化水泥石内部造成局部膨胀应力,使抗折抗压强度下降、3d以后的强度倒缩,严重时引起安定性不良,使混凝土结构(或制品)开裂(或变形)。为此应严格控制游离氧化钙的含量,按水泥国家标准规定,回转窑熟料控制在1%以下。⑵方镁石及其危害方镁石系指游离状态的氧化镁晶体,在熟料煅烧时,一部分氧化镁和熟料矿物结合成固溶体并溶于液相中(熟料中含有少量的氧化镁时,能降低液相的生成温度,增加液相数量,降低液相黏度,有利于熟料的烧成),多余的氧化镁析晶出来,呈游离状态,称为方镁石。方镁石半包裹在熟料矿物中间,与水反应速度很慢(经几个月甚至几年才显现出来),水化生成Mg(OH)2时,固相体积膨胀148%,在已硬化的水泥石内部产生很大的破坏应力,会降低强度或导致溃裂。方镁石引起的膨胀严重程度与其含量、晶体尺寸有关系。晶体尺寸小于1μm、含量小于5%引起轻微膨胀;晶体尺寸在5~7μm、含量达3%时引起严重膨胀。为此水泥国家标准中限定了熟料中氧化镁的含量应小于5%,但如果水泥经压蒸安定性试验合格,可允许达6%。采用快冷、掺加混合材等措施,可以缓和膨胀的影响。1.10.2.7硅酸盐水泥熟料矿物的岩相结构
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