第2章-误差和实验数据的处理.pptVIP

系统误差偶然误差问：精密度高，准确度是否一定高？误差的主要来源影响准确度影响精密度偏差的主要来源精密度是保证准确度的先决条件。六、系统误差和偶然误差分析结果与真实值之间的差值称为误差。根据误差的性质与产生原因，可分为系统误差和偶然误差。（一）系统误差1、定义：系统误差又称可测误差，是由某些固定的原因所造成的。2、特点：单向性、重现性、可校正沉淀的溶解损失、滴定反应不完全等不同人员终点判断不同，主观倾向性仪器误差试剂含微量待测组分或由干扰杂质滴定管刻度不准，分析天平不等臂等方法误差主观误差试剂误差3、产生原因（二）偶然误差1、定义:偶然误差又称随机误差，它是由某些无法避免的偶然因素(仪器性能和环境变化等)引起的。2、特点:不可校正，无法避免，服从统计规律（三）过失误差分析人员的粗心大意或违反操作规程造成的随机误差的正态分布事实证明，在消除了系统误差的前提下，随机误差符合正态分布规律。一、频率分布（相对频数分布）例：分析某镍试样，共测定90个数据（输至Excel中）：粗看，杂乱无章大部分介于1.57-1.67；小至1.49，大至1.74极少；基本上是围绕平均值1.62上下波动第二节随机误差的正态分布测量值的频数分布频数，相对频数，骑墙现象分组细化?测量值的正态分布一、频率分布s:总体标准偏差随机误差的正态分布m离散特性：各数据是分散的，波动的集中趋势：有向某个值集中的趋势m:总体平均值d:总体平均偏差d=0.797s正态分布曲线可知：x=μ时，y最大→大部分测量值集中在算术平均值附近曲线以x=μ的直线为对称→正负误差出现的概率相等当x→﹣∞或﹢∞时，曲线渐进x轴，小误差出现的几率大，大误差出现的几率小，极大误差出现的几率极小。测量值都落在－∞～＋∞，总概率为1μ位置参数，σ形状参数以u～y作图为了计算方便，作变量变化：注：1.u是以总体标准偏差σ为单位来表示随机误差x–μ2.以u为横坐标，以概率密度为纵坐标的整体分布曲线为标准正态分布曲线三、随机误差的区间概率68.3%95.5%99.7%u-3s-2s-s0s2s3sx-my置信度：测定值或随机误差落在某个区间范围内的概率，通常用p表示意义：某一个范围内测定值出现的概率显著水平：测定值落在某个区间外的概率置信区间：μ+1σ等测量值出现的区间范围意义：测定值在指定概率下分布的某一区间范围。随机误差u出现的区间(以σ为单位)测量值出现的区间概率p(-1,+1)(μ-1σ,μ+1σ)68.3%(-1.96,+1.96)(μ-1.96σ,μ+1.96σ)95.0%(-2,+2)(μ-2σ,μ+2σ)95.5%(-2.58,+2.58)(μ-2.58σ,μ+2.58σ)99.0%(-3,+3)(μ-3σ,μ+3σ)99.7%第三节有限测定数据的统计处理总体样本数据抽样观测统计处理t分布曲线1．正态分布——描述无限次测量数据t分布——描述有限次测量数据2．正态分布——横坐标为u，t分布——横坐标为t3．两者所包含面积均是一定范围内测量值出现的概率P正态分布：P随u变化；u一定，P一定t分布：P随t和f变化；t一定，概率P与f有关正态分布与t分布区别一、平均值的置信区间1、由单次测量结果估计μ的置信区间2、由多次测量的样本平均值估计μ的置信区间3、由少量测定结果均值估计μ的置信区间二、显著性检验测定结果不同可能存在着随机误差或系统误差。如果是随机误差所致，那么从统计学角度来说是正常的；如果是系统误差过大所致，那么就称两组结果存在显著性差异。定量分析数据的评价－－－解决两类问题:(1)可疑数据的取舍?过失误差的判断方法:4d法、Q检验法和格鲁布斯(Grubbs)检验法确定某个数据是否可用。(2)分析方法的准确性?系统误差及偶然误差的判断显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题是否存在统计上的显著性差异。方法：t检验法和F检验法确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性（一）t检验法1．平均值与标准值比较（准确度显著性检验）（二）F检验法（方差检验、精密度显著性检验）