可发性聚甲基丙烯酰亚胺前驱体珠粒的制备及发泡性能.docxVIP

第39卷第9期

2023年9月

高分子材料科学与工程

POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING

Vol.39,No.9

Sept.2023

可发性聚甲基丙烯酰亚胺前驱体珠粒的制备及发泡性能

张牧原，刘伟，张自立，高煜松，王昊哲，史学涛，秦建彬，张广成

（西北工业大学化学与化工学院，陕西西安710129）

摘要：以丙烯腈（AN）和甲基丙烯酸（MAA）为共聚单体、偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂、含有双键的可共聚单体甲基丙烯酸叔丁酯（tBMA）为热分解发泡剂，采用水相悬浮聚合法制备出可发泡的聚甲基丙烯酰亚胺（PMI）前驱体珠粒。讨论了水相悬浮聚合中分散剂种类和用量、搅拌速率、油水比、单体配比、水相阻聚剂等因素对珠粒粒径和分布的影响，并利用傅里叶变换红外光谱、扫描电镜、差示扫描量热法、热失重分析和万能试验机等方法对珠粒发泡前后的结构和性能进行分析测试。结果表明，当油相中AN/MAA为0.3/0.2、可共聚发泡剂tBMA为7%，引发剂偶氮二异丁腈AIBN为0.14%，水相中有机分散剂羟丙基甲基纤维素（HPMC）为单体质量的1.4%并添加适当NaCl、水相阻聚剂和无机分散剂，油水比为1/5，反应温度为60℃、搅拌速率为250~275r/min，可制备出平均粒径在1~2mm且分布窄、产率约80%的可发泡的PMI前驱体球形珠粒。含7%发泡剂的可发泡珠粒在230℃的模具中发泡成型为密度150kg/m的PMI泡沫，其10%压缩强度为2.15MPa，热分解起始温度为368.2℃。

关键词：水相悬浮法；前驱体珠粒；聚甲基丙烯酰亚胺；发泡性能

中图分类号：TQ328文献标识码：A文章编号：1000-7555（2023）09-0009-10

聚甲基丙烯酰亚胺（PMI）泡沫是一种侧链含酰亚胺环结构的闭孔刚性泡沫材料，具有优异的力学性能和耐热性能，被广泛用于夹层结构复合材料的芯材使用[1~3]。目前制备技术是先本体聚合成为可发泡前驱体板材后再高温发泡和后处理成为PMI板材[4~6]，这种方法无法直接制备出形状复杂的PMI泡沫产品。而通过可发泡前驱体板材粉碎后在模具内发泡成型，存在发泡倍率低、颗粒之间黏结困难、环境污染大以及泡沫性能大幅度降低等问题。

本文借鉴可发泡聚苯乙烯（EPS）的思路[7~9]，通过水相悬浮聚合制备了可发泡PMI前驱体珠粒，再通过珠粒模内发泡成型为PMI泡沫。文中比较详细讨论了水相悬浮聚合法制备可发泡PMI前驱体珠粒的各种影响因素，通过分散剂和水相阻聚剂的作用解决了单体在水中的溶解性以及共聚物成球的难题，并对发泡前后珠粒的结构以及珠粒法PMI泡沫的压缩性能进行了研究。本文对于珠粒法制

备PMI泡沫制品具有重要参考价值。

1实验部分

1.1原料及设备

“-甲基丙烯酸（MAA）、丙烯腈（AN）、氯化钠（NaCl）、水相阻聚剂亚硝酸钠（NaNO2）、可共聚发泡剂聚甲基丙烯酸叔丁酯（tBMA）：分析纯，上海麦克林生化科技有限公司；偶氮二异丁腈（AIBN）：分析纯，北京百灵威科技有限公司；有机分散剂聚乙烯及吡咯烷酮（PVP）、羟丙基甲基纤维素（HPMC）、聚甲基丙烯酸（PMAA）和聚乙烯醇（PVA）、无机分散剂高岭土：化学纯，上海麦克林生化科技有限公司。

高温烘箱：101型，北京科伟永兴仪器有限公司；傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR）：TENSOR-27，德国Bruker公司；差示扫描量热仪（DSC）：DSC1，瑞士Mettler-Toledo公司；热失重分析仪（TGA）：

doi:10.16865/ki.1000-7555.2023.0203

收稿日期：2022-11-12

基金项目：国家自然科学基金资助项目

通讯联系人：张广成，主要从事高性能聚合物发泡材料的研究，E-mail:zhangguc@

10高分子材料科学与工程2023年

TG209F3