酸碱催化剂研究进展.pptVIP

酸碱催化剂的

研究进展举例酸碱催化剂的定义指因物质的酸、碱性质而发生催化功能的催化剂，它们能使反应物转变为离子型活化了的过渡状态，从而发生催化作用。固体超强碱催化剂固体超强碱是指碱强度（）26.0的固体碱性物质。与液体碱和固体酸催化剂相比，固体超强碱在对烯烃异构化、酯交换、醇脱氢缩合等反应中均表现出较高的催化活性．这种催化剂具有反应条件温和，高选择性，可避免因结焦而失活的现象；反应后处理简单，催化剂与产物容易分离，可回收重复利用。对设备腐蚀小，产生的废液少等。因此具有很好的发展前景。缺点是它易被H2O和CO2毒化，故要求较苛刻的制备和预处理条件，从而限制了它的应用。单组份金属氧化物碱金属或碱土金属改性的微孔或介孔材料**布朗斯台德酸碱(质子酸碱)路易斯酸碱能放出质子者为酸催化剂，接受质子者为碱催化剂（简称B-酸，B-碱）能接受电子对者为酸催化剂，能给予电子对者为碱催化剂（简称L-酸，L-碱）按照酸碱定义的不同分类按催化剂的相态分类固相液相1.固体酸（天然粘土矿物、金属氧化物及硫化物、金属盐、氧化物混合物等）2.固体碱（碱金属及碱土金属、经特定改性过的沸石分子筛、金属盐、金属氧化物等）1.液体酸（、、水溶液及醋酸等）2.液体碱（水溶液、水溶液等）MgO，CaO及SrO等是最早开发的金属氧化物超强碱。并得到了广泛的研究．此类超强碱一般通过高温处理或抽真空焙烧相应的氧化物、氢氧化物或碳酸盐而制得．所产生的超强碱性位与氧化物晶格缺陷、品格角、边上或高米勒指数表面上低配位数的离子对有关．这些离子对在高温下会发生重排处于一定的配位状态而产生超强碱性位．然而，超强碱性和催化活性位与离子对配位数之间的关系，尚未得出定论。据报道说了一种新型的CaO超强碱催化剂，它在酯交换反应制备生物柴油中表现出高活性和选择性研究表明，催化剂的性能与其在高温下焙烧所产生的晶体结构的不完整性和晶格缺陷有关。在1173K下焙烧所得催化剂具有最多的晶格缺陷和最适合的Ca2+和O2-的配位状态，从而具有超强碱性和最多的超强碱性位，以及最高的催化活性。随着焙烧温度的升高，晶体结构趋于完善，晶格缺陷减少，引起Ca2+和O2-的配位状态以及碱性位结构和数目发生变化．导致催化活性下降。这进一步说明碱土金属氧化物超强碱活性与晶体结构及晶格缺陷之间的关系。碱金属化合物改性的ZrO2Zr02兼具酸碱两性和还原性，是一种颇具特色的催化剂或载体。有报道说经钾盐()改性具有的Zr02超强碱，在273K下对顺-2-丁烯异构化反应具有较高的催化活性；且负载型钾盐的活化温度远低与相应钾盐分解温度。表面钾离子浓度达到单层分散阈值(8K+／nm2)时，K+／ZrO2系列样品催化活性达最高.该阈值与Zr02表面的八面体空位缺陷数目相近他们认为，Zr02本身八面体空位缺陷的结构是产生超强碱性位的关键。八面体空位缺陷的存在促使K+占据八配位的Zr4+的位置，导致钾盐与Zr02之间的相互作用，提高rKN03的分散度，同时降低了钾盐的分解温度，有利于它在焙烧过程中形成超强碱性位。将氧化物改性制备超强碱取得了一定进展。近年来，文献报道一些基于微孔或介孔材料的固体超强碱催化剂，通过负载碱金属酰胺盐合成了介孔氮化硅超强碱材料多孔氮化硅载体经以下路线合成：SiCl4+6NH3→[Si(NH)2↓+4NH4Cl↓][Si(NH)2↓+4NH4CI↓]→Si(NH)2+4NH4CI↑Si(NH)2→Si2N2(NH)→Si3N4所制得的氮化物载体具有优异的化学及热稳定性，可避免焙烧过程中比表面积大幅度下降，在活化过程中，酰胺化物的形成促进了氮化钾的生成。故酰胺化物的形成是获得超强碱性的必要步骤。锡酸盐在N2保护下，与低温焙烧Na2Sn03·3H20制得新型的固体超强Na2SnO3；哈密特指示剂法测定其碱强度为由样品的C02程序升温脱附谱可以看出，焙烧前，锡酸钠样品仅在398K左右有微弱的C02脱附峰：而焙烧后的样品在973K处出现一个明的C02脱附峰，说明未经焙烧的锡酸钠不具有超碱性，而焙烧后才产生超强碱性位。该超强碱的碱性位在焙烧过程中产生，催化活性得以保持。谢谢观赏MakePresentationmuch