催化基础知识普及.docx

催化根底学问普及氧物种为了生疏催化氧化反响的规律性，了解作为反响物之一的氧和氧化物催化剂中的氧在外表上的存在形式和在反响中的作用，无疑是我们关注的问题之一。

氧吸附态氧在催化剂外表上的吸附极其简单，有分子形式吸附的缔合吸附和解离吸附，且氧原子可以进入金属晶格内部，生成外表氧化物。

一般在氧化物上主要存在的氧物种有：分子氧外表晶格氧O2-以及体相晶格氧O2-。

相互转化关系：

02、分子吸附氧02-、原子吸附氧0-、

分子氧02——分子吸附氧02-——原子吸附氧0-——外表晶格氧02-更为具体：

02〔g〕——02〔s〕——02-〔s〕——022-〔s〕——20-〔s〕——202-〔s〕活

性

0-〔s〕022-〔s〕02-〔s〕

氧物种表征

现在普遍认为在催化剂外表上氧的吸附形式主要有：电中性的氧分子物种〔 02〕ad和代负电荷的氧离子物种〔02-〔2为下标分子吸附氧、0-原子吸附氧、02-〔2为上标晶格氧包括外表晶格氧和体相晶格氧〕，这些氧物种可以承受电导、功函、ESR以及化学方法给与测定。

以分子氧形式进展化学吸附时，氧物种的电导不变，而以离子氧形式进展化学吸附时，常常伴以很明显的电导变化，并且由于在外表上形成一负电荷层和靠近晶体外表层形成正的空间电荷，使功函随之增加，所以可借助电导和功函的测量简洁区分可逆吸附的分子氧和不可逆吸附的离子氧。

对于离子氧0-和02-〔2为下标，分子吸附氧〕，可以借助两者在ESR谱上的不同信号而加以区

别。

更为准确的方法是：核自旋I=5/2的同位素170，其在吸附时，ESR谱有精细构造。如

吸附态为0-物种，其精细构造由6条线组成〔我在测Ce02外表氧时，觉察惊异现象： 550

度焙烧后的氧可以观测到典型的0-、02-谱线；但是650度焙烧的氧消灭6条谱线，我只是常规的ESR,没有承受同位素，为何也消灭 6条谱线，晕！！！〕，而吸附态为02-物种时，由

于未成对电子和两个170核作用，精细构造为11条谱线。

离子氧02-〔晶格氧〕，可以依据吸附时计算出的平均电荷数，即所谓的化学法确定。

氧物种表征在催化专业一般承受的是 ESR，而像LEED、ESCA光谱法、电导、功函、化学

方法〔联氨法〕没有接触过〔这方面内容哪位虫友了解麻烦补上〕。承受TPR、TPD验证ESR并与其表

征的物种相对应，从而进一步探讨氧物种与活性的关系。另外，可以用来表征氧物种！

IR、XPS也

一般认为，吸附态的02或02-等氧物种脱附峰温Tm值低于200度。下面三幅图为Ce02的氧物种的表征图！！〔我做的，非标准谱图，仅供参考、争论〕。

氧物种与反响的关系

催化剂上所存在的氧物种直接关系到催化剂在多相氧化反响中的应用，粗略地可以归纳为：原子吸附氧

0-多见于完全〔深度〕氧化，而晶格氧 02-更多地在选择性〔局部〕氧化

反响中起作用，而分子吸附氧

—般认为不具有催化活性〔或局部氧化〕

。留意：这并不

是确定的，在某些具体状况下应当留意区分对待！法为“氧同位素交换反响法”。

！一一考察何种氧起打算性作用最好的方

基于本人学问有限，错误以及遗漏在所难免，望各位指教！上述内容期望能起到抛砖引玉的作用，吸引大家乐观参与争论，把您所知道的学问和大家一起共享!

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VOCs 催化燃烧试验，为验证到底是何种氧物种〔气相氧、分子吸附氧、原子吸附氧、晶格氧〕在起作用，设计的试验如下：

气相氧物种作用验证催化燃烧本身用的是空气，现切断空气，改为氩气，其它反响条件不变，考察催化剂是否依然具有活性。如活性下降很大，则说明气相氧在反响过程中其直接