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催化工程复习资料
催化剂特征:1、催化剂只能加速热力学可进展的反响;2、催化剂只能加速反响到达平衡,不转变平衡位置〔常数〕;3、催化剂对反响具有选择性;4、催化剂不进入反响的产物,催化剂有肯定的寿命。催化剂重要性能指标:活性〔影响程度〕、选择性〔转化产率〕、
稳定性〔活性.选择性随时间变化状况〕。工业追求活性;改进争论追求选择稳定活性;催化剂和工艺争论追求活性、选择稳定。
稳定性包括:化学稳定、热稳定、机械稳定。
工业催化剂要求:活性、选择性、稳定与寿命、外形、抗压碎强度、导热性与比热、再生性能、可重复性、环境友好和自然界的相容性。催化剂组成:活性成分〔化学活性〔金属、半导体、绝缘体〕〕、
载体〔高外表积、孔构造、机械强度〕、助催化剂〔对活性/载体改性〕构造性助催化剂:作用提高活性组分分散性和热稳定性;构造稳
定作用的多为熔点高难复原的金属氧化物。
电子型助催化剂:作用调整主要活性组分的电子构造、外表性质或晶型机构,进而提高催化剂的或许和选择性。
调变型助剂:1、电子助剂;2、晶格缺陷助剂;3、集中型助剂
〔致孔剂〕;4、毒化型助剂。
载体的功能:1、供给有效的外表和适宜的孔构造;2、增加催化剂机械强度;3、改善热稳定性;4、削减活性组分的含量;5、供给附加的活性中心;6、与活性组分间的溢流现象和强相互作用。
外表反响:化学吸附的外表物种在二维的吸附层中并非静止不动,温度够高时,它们成为化学活性物种,在外表迁移,随之进展化学反应;外表反响成功就行要求原子态吸附分子的化学吸附不能太强或者太弱;强则不易迁移、解接触,弱则易脱附;一般关联反响速率与吸附强度曲线呈火山型。
液体催化剂:指催化剂自身为液体或溶解到液体中形成催化液。作用:溶液作用;活性组分;助催化剂作用;添加剂作用。
固体催化剂:催化剂构造与催化功能亲热相关。分宏观构造和微
观构造。催化剂组成成分→〔分散度→〔初级粒子、次级粒子〕、物相→〔金属、化合物、固溶体〕、化合状态→〔晶态、非晶态〕〕→
〔均匀度、聚拢方式〕→〔外形、外表纹理、空隙构造、组分分部〕
→固体催化剂颗粒。
抱负催化剂载体条件:1、具有能适合反响过程的外形和大小;2、足够的机械强度、抗拉强度;3、足够的比外表,适宜的孔构造和吸水率;
4、足够的稳定性;
5、耐热,有适宜的导热系数;
6、不含可使催化剂中毒或副反响增加的物质;
7、原料易得,制备便利无污染;
8、能与活性组分发生有益的化学作用;
9、能阻挡催化剂失活。
化学吸附的缘由:固体外表原子配位状态与本体不同,具有自由价,配位数小于固体内原子配位数;外表原子收到内向的净作用力,将集中到其四周的气体吸附并形成化学键。
吸附作用结果:使反响物分子活化,降低了活化能,使反响速率加快。BET吸附等温式:基于亮点假定,1、吸附为物理吸附,吸附力为分子间力,可多层吸附,一层与后层不同,后层类似气体分散;2、吸附平衡时,每吸附层上的蒸发速率必定等于分散速率。
固体酸及含义:阿伦尼乌斯定义,水溶液中给出H离子为酸,给出OH离子为碱,不适用固体;布朗斯特定义,但凡倾向释放质子叫酸〔B酸〕,倾向承受质子叫碱〔B碱〕;路易斯定义,但凡倾向接收电子对的叫酸〔L酸〕,倾向给出电子对的叫碱〔L碱〕。
分子筛催化应用:分子筛是一种固体酸,在酸催化反响中供给很高的热稳定性、催化活性和选择性,在炼油、石油化工广泛应用〔催化裂化、加氢裂解、异构化、重整、歧化和烷基转移〕。
固体酸和碱类型:固酸催化剂类型,负载酸:固体负载液体酸,
〔硫酸、磷酸负载于氧化硅、石英砂、氧化铝〕;金属氧化物和硫化物ZnO,PbO、ZnS;复合氧化物SiO2-Al2O3;金属盐CuSO4;杂
多酸;自然粘土矿物〔包括分子筛〕〔高岭土〕;阳离子交换树脂。固体超强碱:外表H026固碱催化剂类型,金属盐,氧化物混合物,经碱金属或碱土金属交换的各种沸石。
酸中心的酸强度及测定:酸强度是指给出质子的力量〔B酸强度〕或者承受电子对的力量〔L酸强度〕。用碱性气体从固体酸脱附的活化能,活化温度,碱性指示剂与固体酸的颜色都可以表示酸的强度。
固体酸中心类型:分为B酸中心和L酸中心两类,通常需要区分,争论氨气和吡啶等碱性物质在固体外表上吸附的红外光谱可以区分。
催化剂失活:失活缘由:中毒、结焦、孔道堵塞。中毒缘由,主要毒物:含氮化合物与碱金属化合物,与酸中心作用导致失活。有机氮毒性:2-甲级喹啉喹啉吡咯哌啶葵胺苯胺。毒性大小与分子所掩盖的活性中心数目有关,还与毒物分子在催化剂上的停留时间有关。
失活催化剂再生:再生:使用空气燃烧或通入水蒸气把岑寂在催
化剂外表的积炭除去,使催化剂的或许和选择性恢复到原来的水平。1、烧焦温度,一般掌握600℃
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