(6.39)--第十二章 羧酸衍生物-3-羧酸酯和酰胺.ppt

1１物理性质低分子量的酯具有芳香气味，存在于花果当中；酯的沸点低于分子量相同的羧酸；酯在水里的溶解度较小，但能溶于一般的有机溶剂；低分子量的酯，是许多有机化合物的良好溶剂。CH3CH2CH2COOHCH3COOCH2CH3分子量：8888CH3CH2COOCH388bp.／℃164778013-3羧酸酯

2２制法羧酸酯可通过羧酸和醇或酚酯化反应制取；酰卤或酸酐的醇解产物是酯；羧酸盐和卤代烃作用也可得到酯，这一反应是按亲核取代历程进行的。

3３化学性质(1)水解、醇解、氨解酯的酸性水解，是酯化的逆反应，最后达到平衡。酯的碱性水解，是不可逆的，称为皂化反应。

4酯的醇解，又称酯交换反应。酯的氨解，不需加酸碱催化。

5酰肼氨的衍生物，也可以和羧酸衍生物发生氨解反应。羟肟酸和FeCl3作用时，生成红色络合物，可用于酯的鉴别。酰卤和酸酐也呈正反应。羟肟酸

6(2)与格氏试剂作用

7(3)酯的还原酯可被催化还原为两分子醇，应用最广的催化剂是铜、铬的氧化物。

8酯在Na和非质子溶剂中发生缩合反应，生成酮醇。

9酮醇缩合是用二元酯合成大环化合物的好方法。

10(4)酯缩合反应(Claisen缩合)含有α-H的酯在强碱（NaOC2H5,NaNH2）的作用下，相互缩合成β－羰基酯。乙酰乙酸乙酯（三乙）食用香精，主要用以调配苹果、杏、桃等香味。

11反应机理第二步第一步（类似于羟醛缩合）

12交叉酯缩合：

13分子内酯缩合反应，称为Dieckmann缩合。

14缩合产物经酸性水解后，生成β-羰基酸，β-羰基酸受热容易脱羧，最后产物是环酮。

15油脂是高级脂肪酸与甘油所形成的酯。１油脂油脂中高级脂肪酸常为16个碳或18个碳，不饱和程度高时呈液态，不饱和程度低时呈凝固状态。13-4油脂与合成洗涤剂

16(1)水解皂化值：是完全皂化1克油脂所需的KOH的毫克数。皂化值的高低表示油脂中脂肪酸分子量的大小（即脂肪酸碳原子的多少）。皂化值愈高，说明脂肪酸分子量愈小，亲水性较强，失去油脂的特性；皂化值愈低，则脂肪酸分子量愈大或含有较多的不皂化物，油脂接近固体。

17(2)加成反应(3)干性不饱和高级脂肪酸的甘油酯，可以催化加氢。碘值：100克油脂所能吸收的碘的克数。表示有机物质不饱和程度的一种指标。是样品所能吸收碘的重要百分数。主要用于油脂、蜡、脂肪酸等物质的测定。不饱和程度愈大，碘值也愈大。油脂的干性和油脂的不饱和程度有关，根据油脂的不饱和程度，可分为干性油、半干性油、不干性油。干性油的碘值在130以上；半干性油的碘值在100~130之间；非干性油的碘值在100以下；陆地动物脂肪的碘值在80以下；海洋动物油脂的碘值在100以上。

18(4)油脂的酸败酸值：为中和1克有机物质中的酸性成份所用的KOH的毫克数。表示油脂类、聚酯类、石蜡等有机物质中含有游离酸的一种指标。常用以表示其缓慢氧化后的酸败程度。一般酸值大于6的油脂不宜食用。

19肥皂：主要成份是高级脂肪酸的钠盐或钾盐。合成洗涤剂：是人工合成的和肥皂结构相似的具有亲水基和亲油基的化合物。２肥皂和合成洗涤剂①阴离子型十二烷基苯磺酸钠阴离子型表面活性剂。因生产成本低、性能好，因而用途广泛，是家用洗涤剂用量最大的合成表面活性剂，已被国际安全组织认定为安全化工原料，可在水果和餐具清洗中应用。

20②阳离子型溴化十二烷基二甲基苄基铵(新洁尔灭)③非离子型为一种季铵盐阳离子表面活性广谱杀菌剂，杀菌力强，对皮肤和组织无刺激性，对金属、橡胶制品无腐蚀作用。１:1000～2000溶液广泛用于手、皮肤、粘膜、器械等的消毒。可长期保存效力不减。

21磷脂是磷脂酸的衍生物，甘油分子中的三个羟基有两个与高级脂肪酸形成酯，另一个与磷酸形成酯，两个脂肪酸常常一个是饱和的，一个是不饱和的。卵磷脂中R为３磷脂脑磷脂中R为

22除甲酰胺外，酰胺大部分为无色固体。１物理性质水溶性：分子量小的酰胺能溶于水，随分子量的增大，而溶解度逐渐减小。沸点：比相应的羧酸高，氨基上的氢原子被烃基取代后沸点降低。是有机物和无机物的良好溶剂，最常用的是N,N-二甲基甲酰胺。13-5酰胺

23无色高沸点液体。熔点－60.5℃，沸点149～156℃，相对密度0.9487（20／4℃）。能与水、乙醇、乙醚、醛、酮、酯、卤代烃和芳烃等混溶。N,N-二甲基甲酰胺

24２制法

25二酰亚胺，具有弱酸性，能与强碱的水溶液生成盐。(2)水解(1)酸碱性酰胺的碱性很弱，接近中性。３化学性质

26(3)脱水反应(4)还原羧酸到腈的关系如下：氢化铝锂可以将酰胺还原为胺。

27(5)Hofmann降级反应酰胺