(6.28)--第六章 对映异构-1-引言有机化学.ppt

有机化学第七章对映异构enantiomerism1

?旋光性、旋光度、比旋光度的含义；?含有手性碳原子化合物的对映异构；?对映异构体构型表示、确定和命名方法；?不含手性碳原子化合物的立体异构；?立体化学在反应历程研究中的作用。?对映异构和分子结构的关系，手性分子的判断；?对映体和外消旋体，费歇尔投影式的书写。主要内容重点难点

异构现象构造异构分子中原子成键顺序不同。（分子式相同，构造式不同）碳架异构官能团位置异构官能团异构互变异构立体异构构象异构顺反异构对映异构分子中原子成键顺序相同，在空间排列的方式不同。（分子式同，构造式同，构型式不同）构型异构(Constitution)(Configuration)(Conformation)3

4问题引入左旋

１平面偏振光和旋光性光是一种电磁波，它的电场或磁场振动的方向与光前进的方向垂直。在普通光线里，光波可以在垂直于前进方向平面上的任何方向振动。7-1物质的旋光性

将普通光线通过Nicol棱镜，它只允许与其晶轴平行的平面上振动的光线通过。Nicol棱镜平面偏振光：只在一个平面上振动的光。

旋光物质：乳酸、葡萄糖等，能使偏振光的振动平面旋转一定的角度。旋光性：能使偏振光振动平面旋转的性质。

旋光物质的旋光方向旋光度α：左旋体(-)：使偏振光振动平面按反时针方向旋转；右旋体(+)：使偏振光振动平面按顺时针方向旋转。和溶液的浓度、样品管的长度、温度、光的波长都有关系。

２旋光仪和比旋光度Nicol棱镜旋光仪的工作原理

质量浓度ρB=1g/mL的旋光物质溶液，放在l=1dm长的盛液管中测得的旋光度为这个物质的比旋光度。式中t表示温度，λ表示所用光的波长。若所测的旋光物质为纯液体，只要把ρB换成液体的密度ρ即可。比旋光度：

不能与其镜象叠合的分子为手性分子。实物与镜像不能重合是因为分子中缺少对称因素。7-2对映异构与分子对称性11对称非重合

１对映异构体乳酸的左旋体和右旋体，互为镜像但不能叠合。

２手性手性：物质分子与自己的镜像不能重合的性质。手性碳原子：连有四个不同的基团的sp3杂化碳原子，或称为不对称碳原子。乳酸苹果酸

手性分子：具有手性的分子，有互为镜像但不能重叠的对映异构体存在。注意：具有手性碳原子的分子不一定是手性分子，没有手性碳原子的分子也不一定不是手性分子。酒石酸

生命是由不对称因素主宰的。如：自然界存在的糖都是D型的，氨基酸都是L型的，蛋白质和DNA都是右旋的，海螺的螺纹和缠绕植物大都是右旋的。反应停（thalidomide沙利多胺）镇痛剂胎儿畸形R型对映体S型对映体15

16反应停事件--欧洲药物史的灾难（thalidomide沙利多胺）1957-1962年，反应停的服用造成数万名婴儿严重畸形。

世界上伟大的化学物理大师—“牧场化学之父”范特霍夫??????1901年，诺贝尔化学奖的第一道灵光降临在荷兰化学家范特霍夫身上。这位一生痴迷实验的化学巨匠，不仅在化学反应速度、化学平衡和渗透压方面取得了骄人的研究成果，而且开创了以有机化合物为研究对象的立体化学。

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１结晶机械分离法1848年Pasteur在研究酒石酸钠铵晶体的时候，发现酒石酸钠铵有两种不同的晶体，这两种晶体互为镜像但不能重叠。7-7外消旋体的拆分

19拓展学习LouisPasteur(1822-1895)法国化学家、细菌学家手性拆分

２化学方法原理：通过化学方法，把对映体变成非对映体，利用非对映体的熔点、沸点、溶解度等的不同进行分离。常用试剂：手性生物碱(-)-马钱子碱、(-)-奎宁、(-)-番木鳖碱、(+)-辛可宁，手性酸：酒石酸、樟脑磺酸等。

３色谱法在色谱柱中用手性物质作固定相，可以直接将对映体分开。如一种市售的手性填料是将纤维素醚负载在硅胶上。GC用手性柱HPLC用手性柱

４生物法生物体中的酶或细菌等具有旋光性，当它们与外消旋体作用时，具有较强的选择性。例如，在外消旋酒石酸中培养青霉素，只消耗右旋酒石酸，留下左旋酒石酸。