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差热分析法(DTA)简介（DifferentialThermalAnalysis）

1.DTA的基本原理

差热分析是在程序控制温度下，测量物质与参比物之间的温度差与温度关系

的一种技术。差热分析曲线是描述样品与参比物之间的温差(ΔT)随温度或时间

的变化关系。在DAT试验中，样品温度的变化是由于相转变或反应的吸热或放热

效应引起的。如:相转变，熔化，结晶结构的转变，沸腾，升华，蒸发，脱氢反

应，断裂或分解反应，氧化或还原反应，晶格结构的破坏和其它化学反应。一般

说来，相转变、脱氢还原和一些分解反应产生吸热效应；而结晶、氧化和一些分

解反应产生放热效应。

差热分析的原理如图Ⅱ-3-1所示。将试样和参比物分别放入坩埚，置于炉

中以一定速率进行程序升温，以表示各自的温度，设试样和参比

物(包括容器、温差电偶等)的热容量Cs、Cr不随温度而变。则它们的升温曲线

如图Ⅱ-3-2所示。若以对t作图，所得DTA曲线如图Ⅱ-3-3所示，

在0-a区间，ΔT大体上是一致的，形成DTA曲线的基线。随着温度的增加，试

样产生了热效应(例如相转变)，则与参比物间的温差变大，在DTA曲线中表现为

峰。显然，温差越大，峰也越大，试样发生变化的次数多，峰的数目也多，所以

各种吸热和放热峰的个数、形状和位置与相应的温度可用来定性地鉴定所研究的

物质，而峰面积与热量的变化有关。

图Ⅱ-3-1差热分析的原理图II-3-1差热分析的原理图图

II-3-2试样和参

比物的升温曲线

1.参比物;2.试样;3.炉体;4.热电偶(包括吸热转变)

图Ⅱ-3-3DTA吸热转变曲线

TA曲线所包围的面积S可用下式表示

HC

式中m是反应物的质量，Δ是反应热，g是仪器的几何形态常数，是样品的

Tt

热传导率Δ是温差，是DTA曲线的积分限。这是一种最简单的表达式，它是

1

通过运用比例或近似常数g和C来说明样品反应热与峰面积的关系。这里忽略了

微分项和样品的温度梯度，并假设峰面积与样品的比热无关，所以它是一个近似

关系式。

2.DTA曲线起止点温度和面积的测量

(1)DTA曲线起止点温度的确定

如图Ⅱ-3-3所示，DTA曲线的起始温度可取下列任一点温度：曲线偏离基线

之点T；曲线的峰值温度T；曲线陡峭部分切线和基线延长线这两条线交点T

app

(外推始点，extrapolatedonset)。其中T与仪器的灵敏度有关，灵敏度越高则

a

出现得越早，即T值越低，故一般重复性较差，T和T的重复性较好，其中T

apee

最为接近热力学的平衡温度。

从外观上看，曲线回复到基线的温度是T(终止温度)。而反应的真正终点温

f

’

度是T，由于整个体系的热惰性，即使反应终了，热量仍有一个散失过程，使

f