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摘要

富氮功能化共价有机框架的设计合成与吸附应用

共价有机框架(Covalentorganicframeworks,COFs)是一种具有长程有序周期

性结构的二维（2D）或三维（3D）网状多孔聚合物，其结构是由有机构筑单元之

间的共价键交联而精确组装形成的。由于具有骨架密度低、比表面积高以及孔道

丰富等优点，这种材料在吸附与分离、催化、半导体、传感、能源存储等领域都

有很好的应用。与其他多孔材料相比，COFs具有规则的孔道、可修饰的骨架、

高的比表面积以及良好的稳定性，尤其是得益于COF骨架可修饰的特性，可将

各种功能基团连接到COF骨架中，并依靠主客体相互作用有效地吸附客体小分

子。有研究表明，将含氮的功能基团连接到COF的骨架中，可以为COF吸附特

定的客体小分子提供丰富的活性位点。另外，二维COFs由于具有定向垂直的一

维孔道以及有序的周期性网状结构，使得客体小分子能够顺畅无阻的在孔道中扩

散而不会发生堵塞，因此在染料吸附，有害分子去除等方面有很大的优势。

本论文主要包括以下几个方面：

第一部分：首先简要介绍了共价有机框架的发展历程及其反应类型；其次着

重介绍了发展至今COFs材料功能化的方法及其应用领域。最后提出了本论文的

研究意义与目的。

第二部分：首先，选取了4，4-二氨基苯甲酰苯胺(DABA)和均苯三甲醛(BT)

作为构筑单元，通过溶剂热的方法制备得到了一种新型酰胺功能化的二维

COF(JUC-578)。然后，采用粉末X射线衍射(PXRD)、红外光谱图(FT-IR)、热重

(TGA)、固体核磁13C(CP/MAS)NMR光谱、扫描电子显微镜(SEM)等多种方法

表征了材料的结晶度，形貌，晶体结构等方面信息。更重要的是，可利用JUC-

578富氮的特点将其应用于水溶液中染料的吸附，利用紫外可见吸收光谱检测到

JUC-578可对不同染料进行选择性的吸附，并说明了其吸附机理。最后，进一步

对其循环性能进行了探究。

第三部分：致力于对富氮COF的研究，利用两种有机单体N，N，N，N-四

（4-氨基苯基）-1,4-苯二胺（TAPD）与2,2-联吡啶-5,5-二醛（2,2-BPyDCA）通

过溶剂热的方法制备得到了一种联吡啶功能化的富氮二维COF(TAPD-2,2-

BPyDCACOF)，采用PXRD、SEM、N2吸附、FT-IR等多种方法对材料进行了表

征。然后，可利用框架中的联吡啶基团作为功能配体来增强COF骨架与元素碘

分子的结合力，进而使其展现出超高的碘捕获性能和良好的循环性。

第四部分：总结了本文内容，提出了目前功能化COFs面临的挑战并对其未

来发展方向进行了展望。

关键词：

多孔材料，共价有机框架，晶体结构，染料吸附，碘捕获

Design,SynthesisandAdsorptionApplicationofNitrogen-rich

FunctionalizedCovalentOrganicFrameworks

Covalentorganicframeworks(COFs)areatwo-dimensional(2D)orthree-

dimensional(3D)networkporouspolymerwithalong-rangeorderedperiodicstructure

whichcanbepreciselyassembledbycross-linkingcovalentbondsbetweenstructural

units.Duetotheadvantagesoflowframeworkdensity,highspecificsurfacearea,and

abundantpores,thismaterialhasgoodapplicationsinthefieldsofadsorptionand

separation,catalysis,semiconductor,sensing,andenergystorage.Comparedwithother

porousmaterials,