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第4节
紫外分光光度法;第4节紫外分光光度法;第4节紫外分光光度法;第4节紫外分光光度法;第4节紫外分光光度法;第4节紫外分光光度法;紫外可见吸取光谱示意图;文献报道:紫外可见光谱的两个重要特性
?max,?
例:λmax=279nm(?=5012lg?=3.7);图8-22所示茴香醛的紫外吸取光谱;一、紫外分光光度法的原理;一、紫外分光光度法的原理;分子轨道有:σ、σ*、π、π*、n能量高下:σ<π<n<π*<σ*
不一样轨道上的电子具有不一样的能量。在一定频率的光照射下,分子中电子在不一样能级间会产生跃迁。;2、价电子的种类及电子跃迁类型;;重要有四种跃迁类型
跃迁所需能量为:
σ→σ*?n→σ*?π→π*?n→π*;(一)紫外吸取光谱的产生
2、价电子的种类及电子跃迁类型:;(一)紫外吸取光谱的产生
2、价电子的种类及电子跃迁类型:;2、价电子的种类及电子跃迁类型:;③π→π*跃迁
π电子跃迁到反键π*轨道所产生的跃迁,此类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小,若无共轭,与n→σ*跃迁差不多。200nm左右
吸取强度大,?在104~105范围内,强吸取
若有共轭体系,波长向长波方向移动,相称于200~700nm
含不饱和键的化合物发生π→π*跃迁
C=O,C=C,C≡C;2、价电子的种类及电子跃迁类型:;④n→π*跃迁;常用的是π→π*跃迁和n→π*,这两种跃迁都需要分子中有不饱和基团提供π轨道。
n→π*跃迁与π→π*跃迁的比较如下:
π→π*n→π*
吸取峰波长与构成双键的有关
原子种类基本无关
吸取强度强吸取104~105弱吸取<102
极性溶剂向长波方向移动向短波方向移动;2、价电子的种类及电子跃迁类型:;;电荷迁移跃迁:电子从予以体向与接受体相联络的轨道上跃迁,发生在近紫外线区与可见光区之间。;(二)紫外吸取光谱中的有关术语;(二)紫外吸取光谱中的有关术语;(二)紫外吸取光谱中的有关术语;(二)紫外吸取光谱中的有关术语;(二)紫外吸取光谱中的有关术语;??移;蓝移;2、紫外吸取光谱中的常用术语
红移——向长波方向移动叫红移
蓝移——向短波方向移动叫蓝移
例:;溶剂的极性效应;(二)紫外吸取光谱中的有关术语;(二)紫外吸取光谱中的有关术语;(二)紫外吸取光谱中的有关术语;(二)紫外吸取光谱中的有关术语;(二)紫外吸取光谱中的有关术语;吸取带—吸取峰在吸取光谱上的波带位置;例:λmax?
1-己烯177104
1.5-己二烯1782×104
1.3-己二烯2172.1×104
1.3.5-己三烯2584.3×104
K吸取带是共轭分子的特性吸取带,可用于判断共轭构造——应用最多的吸取带;E吸取带:π→π*跃迁
E1=185nm强吸取?104
E2=204nm较强吸取?103;图苯在乙醇中的紫外吸收光谱;小结:
R带n→π*弱吸取
K带π→π*强吸取共轭
B带π→π*中吸取
E带π→π*强吸取;二、常见有机化合物紫外吸取光谱;二、常见有机化合物紫外吸取光谱(一)饱和烃及其取代衍生物;二、常见有机化合物紫外吸取光谱;二、常见有机化
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