紫外分光光度法.ppt

第4节

紫外分光光度法;第4节紫外分光光度法;第4节紫外分光光度法;第4节紫外分光光度法;第4节紫外分光光度法;第4节紫外分光光度法;紫外可见吸取光谱示意图;文献报道：紫外可见光谱的两个重要特性

?max,?

例：λmax=279nm(?=5012lg?=3.7);图8-22所示茴香醛的紫外吸取光谱;一、紫外分光光度法的原理;一、紫外分光光度法的原理;分子轨道有:σ、σ*、π、π*、n能量高下:σ＜π＜n＜π*＜σ*

不一样轨道上的电子具有不一样的能量。在一定频率的光照射下，分子中电子在不一样能级间会产生跃迁。;2、价电子的种类及电子跃迁类型;;重要有四种跃迁类型

跃迁所需能量为：

σ→σ*?n→σ*?π→π*?n→π*;（一）紫外吸取光谱的产生

2、价电子的种类及电子跃迁类型：;（一）紫外吸取光谱的产生

2、价电子的种类及电子跃迁类型：;2、价电子的种类及电子跃迁类型：;③π→π*跃迁

π电子跃迁到反键π*轨道所产生的跃迁，此类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小，若无共轭，与n→σ*跃迁差不多。200nm左右

吸取强度大，?在104~105范围内，强吸取

若有共轭体系，波长向长波方向移动，相称于200~700nm

含不饱和键的化合物发生π→π*跃迁

C=O,C=C,C≡C;2、价电子的种类及电子跃迁类型：;④n→π*跃迁;常用的是π→π*跃迁和n→π*，这两种跃迁都需要分子中有不饱和基团提供π轨道。

n→π*跃迁与π→π*跃迁的比较如下：

π→π*n→π*

吸取峰波长与构成双键的有关

原子种类基本无关

吸取强度强吸取104~105弱吸取＜102

极性溶剂向长波方向移动向短波方向移动;2、价电子的种类及电子跃迁类型：;;电荷迁移跃迁：电子从予以体向与接受体相联络的轨道上跃迁，发生在近紫外线区与可见光区之间。;（二）紫外吸取光谱中的有关术语;（二）紫外吸取光谱中的有关术语;（二）紫外吸取光谱中的有关术语;（二）紫外吸取光谱中的有关术语;（二）紫外吸取光谱中的有关术语;??移;蓝移;2、紫外吸取光谱中的常用术语

红移——向长波方向移动叫红移

蓝移——向短波方向移动叫蓝移

例：;溶剂的极性效应;（二）紫外吸取光谱中的有关术语;（二）紫外吸取光谱中的有关术语;（二）紫外吸取光谱中的有关术语;（二）紫外吸取光谱中的有关术语;（二）紫外吸取光谱中的有关术语;吸取带—吸取峰在吸取光谱上的波带位置;例：λmax?

1-己烯177104

1.5-己二烯1782×104

1.3-己二烯2172.1×104

1.3.5-己三烯2584.3×104

K吸取带是共轭分子的特性吸取带，可用于判断共轭构造——应用最多的吸取带;E吸取带：π→π*跃迁

E1=185nm强吸取?104

E2=204nm较强吸取?103;图苯在乙醇中的紫外吸收光谱;小结：

R带n→π*弱吸取

K带π→π*强吸取共轭

B带π→π*中吸取

E带π→π*强吸取;二、常见有机化合物紫外吸取光谱;二、常见有机化合物紫外吸取光谱（一）饱和烃及其取代衍生物;二、常见有机化合物紫外吸取光谱;二、常见有机化