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酚醛树脂胶黏剂;酚醛树脂（PF树脂）是酚类与醛类在催化剂作用

下形成树脂的统称。它是工业化最早的合成高分子材料。

酚类重要是苯酚、甲酚、间苯二酚、单宁等，醛类

重要是甲醛、糠醛等。

用于胶黏剂的酚醛树脂一般是苯酚与甲醛经缩聚反应

而得到的树脂。;酚醛树脂胶黏剂的特点

长处：

1.优秀的胶接强度；

2.很好的耐热、耐老化性；

3.能耐水、耐化学介质和耐霉菌，尤其是耐沸水性能；

4.尺寸稳定性好；

5.电绝缘性能优良。;缺陷：

1.脆性大；

2.固化时间较长，固化温度高。;1酚醛树脂的合成原理;热固性酚醛树脂是在碱性催化剂作用下苯酚与甲醛

以摩尔比不不小于1的状况下反应制成。

热塑性酚醛树脂是在酸性催化剂作用下苯酚与甲醛

以摩尔比不小于1的状况下反应制成。;1.1热固性酚醛树脂合成原理

甲阶酚醛树脂

在碱性催化剂作用下苯酚与过量的甲醛反应生成甲阶

酚醛树脂。

由于酚羟基的影响，使酚核上的邻位和一种对位活

化。这些活性位置当受到甲醛的攻打时生成邻位或对位

的羟甲基酚。;＋CH2O;羟甲基酚除了能与苯酚反应外，还可继续与甲醛

反应而生成多羟甲基酚。

;羟甲基酚与苯酚作用或互相之间发生反应生成线型

构造的酚醛树脂。;甲阶酚醛树脂：为线型构造，分子量较低，具有可溶

可熔性，并具有很好的流动性和湿润性，能满足胶接和

浸渍工艺的规定，因此一般合成的酚醛树脂胶粘剂均为

此阶段的树脂。;乙阶酚醛树脂：是指甲阶酚醛树脂经加热深入缩聚

得到。树脂的分子量约为1000左右，聚合度为6～7，是

不溶不熔的高分子物质。乙阶酚醛树脂可部分地溶于丙

酮及乙醇等溶剂，并具有溶胀性，加热可软化，可拉伸

成丝，冷却后即变成脆性的树脂。;丙阶酚醛树脂：是乙阶酚醛树脂继续反应缩聚而得到

的最终产物。此阶段的树脂为不溶不熔的体型构造，具

有很高的机械强度和极高的耐水性及耐久性。;1.2热塑性酚醛树脂合成原理

在酸性催化剂作用下，苯酚过量状况下，苯酚与甲醛

反应生成双羟基苯甲烷的中间体。

双羟基苯甲烷继续与苯酚、甲醛作用，但由于甲醛用

量局限性，只能生成线型热塑性酚醛树脂。;＋CH2O;1.3高邻位热固性酚醛树脂合成原理;高邻位热固性酚醛树脂比一般热固性甲阶酚醛树脂

固化速度快，贮存稳定性好。

金属离子在溶液中的互换速率和生成络合离子的不

稳定性是决定金属离子催化剂是加速还是克制酚与醛反

应的关键。;2影响酚醛树脂质量的原因

?一、原料

热固性酚醛树用的酚脂必须含三官能团，由于有三个

反应点，才能形成体型的构造，得到不溶(熔)的热固性

树脂。双官能团的酚，不能形成体型交联构造，只能生

成热塑性的线型树脂。

不一样的酚类与甲醛的反应活性不一样。;多种酚的反应活性;二、酚与甲醛的摩尔比

只有当酚与醛的物质的量的比不不小于1时，才能形成一

定数量的多羟甲基酚，由多羟甲基酚深入反应形成的

线型构造树脂在胶合时才能形成体型构造的树脂，而用

作胶黏剂的酚醛树脂均为热固性树脂，一般物质的量的

比的范围为苯酚：甲醛＝1：(1.4～2.5)。;三羟甲基酚的含量

平均分子量

游离酚、游离醛含量

;三、催化剂

酚醛树脂的形成必须在酸或碱的催化下进行。

当苯酚与甲醛的摩尔比不小于1（即苯酚过量），在强

酸性（pH＜3）条件下可合成热塑性酚醛树脂；同样

同样当苯酚与甲醛的摩尔比不小于1，在二价金属离子

催化剂作用下可合成高邻位酚醛树脂；

当苯酚与甲醛的摩尔比不不小于1（即甲醛过量），在碱

性（pH＞7）条件下可合成热固性酚醛树脂。;

(1)催化剂对反应速度的影响酚与醛的反应速度与

反应介质pH值有很大关系，当pH值为4～5时，pH值的变

化对反应速蔓的影响很小；pH值不不小于4时，反应为酸催化

类型，反应速度与H+的浓度成正比，即与pH值成反比；

pH值不小于5时，反应为碱催化类型，反应速度与OH—的浓

度成正比，即与pH值成正比。;（2）催化剂对树脂性质的影响

碱性催化剂有助于形成多羟甲基酚，因而也就有助于

形成热固性树脂。酸性催化剂则易于促使羟甲基酚形成

亚甲基型化合物，当苯酚与醛的物质的量的比为1或不小于

l时，就形成热塑性树脂。;(3)催化剂种类和用量的影响

碱性催化剂：

热固性酚醛树脂都用碱性催化剂，常用的碱性催化剂

有氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化铵等。前两

种多用于制造热固性的水溶性酚醛树脂，

氢氧化钡多用制造冷固性的水(醇)溶性酚醛树脂，

氢氧化铵则用于制造醇溶性酚醛树脂。

氢氧化钠的用量一般为苯酚用量的10％～15％。;酸性催化剂：

热塑性酚