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第二章紫外-可见吸收光谱
UltraVioletspectroscopy,UV
史大华
■第一节紫外光谱基本原理和基本概念
■第二节紫外吸收与分子结构
■第三节影响化合物紫外吸收的其他因素
■第四节紫外吸收光谱的应用
基本内容
第一节紫外光谱基本原理和基本概念
一、紫外吸收光谱的产生
电磁波具有波动性和粒子性,电磁波具有波长、频率和能量。三者之间具有如下关系:
入=c/v
E=hv
电磁波可以和物质发生作用,物质吸收电磁波就可以产生电磁波谱。
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远红外光0.005-0.1cm0.02-0.0012ev
微波电子自旋顺磁共振
射频核自旋NMR
1ev=1.6x10-19J
跃迁类型波谱
核跃迁Mossbauer内层电子X射线谱 真空UV
外层电子UV
可见光谱
分子振、转IR,Raman
γ射线
X射线
远紫外线10-200nm紫外线200-400nm可见光400-800nm
E
120-6ev6-3ev
3-1.6ev
红外光0.8-50μm1.6-0.02ev
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宇宙射线
λ
紫外可见吸收光谱分析法是根据化合物分子在紫外及可见光区的吸收光谱来研究物质的组成和结构的方法。
电子光谱可分为三个区段:
远紫外光区(4~200nm):操作困难,应用价值不大。
近紫外光区(200~400nm):芳香化合物及共轭体系在
此区域有吸收,是紫外光谱讨论的主要对象。
可见光区(400~800nm):有色物质在这一区域有吸收。
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二、紫外-可见分光光度计
可见分光光度计
ultravioletspectrometer
上分723型可见分光光度计
上分722SK型可见分光光度计淮海工學院
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紫外-可见分光光度计
双光束紫外可见分光光度计
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单色器
测量池
分光光度计的基本组成
光源单色器样品池检测器
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数据处理仪器控制
数据处理和仪器控制
参比池
样品池
碘钨灯氘灯
光电倍增管
光源
1、光源
在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱,具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。
可见光区:钨灯作为光源,其辐射波长范围在320~2500nm。
紫外区:氢、氘灯。发射185~400nm的连
续光谱。
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2、单色器
将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任
波长单色光的光学系统。
①入射狭缝:光源的光由此进入单色器;
②准光装置:透镜或返射镜使入射光成为平行光束;
③色散元件:将复合光分解成单色光;棱镜或光栅;
④聚焦装置:透镜或
凹面反射镜,将分光
后所得单色光聚焦至出射狭缝;
⑤出射狭缝。
光路示意图
波长
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3、样品室
样品室放置各种类型的吸收池 (比色皿)和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池,可见区一般用玻璃池。
4、检测器
利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号,常用的有光电池、光电管或光电倍增管。
5、结果显示记录系统
检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理
++↓光
金属膜
硒
十
铁片
检流计
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分光光度计的类型
1、单光束
简单,价廉,适于在给定波长处测量吸光度或透光度,一般不能作全波段光谱扫描,要求光源和检测器具有很高的稳定性。
2、双光束
自动记录,快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响,特别适合于结构分析。仪器复杂,价格较高。
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