分析化学二酸碱滴定2.pptVIP

**甲基橙(双色指示剂)+H2O+H3O+红色(酸色型)黄色(碱色型)+NNN(CH3)2-O3SHNN-O3SN(CH3)2**KHIn为指示剂的解离常数，简称指示剂常数。也可写作：或2.指示剂的变色范围HIn H++In–pH=pKHIn称为指示剂的理论变色点；pH=pKHIn?1称为指示剂的理论变色范围。**指示剂的理论变色范围肉眼仅可在指示剂的理论变色范围内观察出指示剂颜色随pH的变化。例：甲基橙：pK=3.4，实际变色范围:3.1~4.4甲基红：4.4~6.2(pK=5.0)酚酞：8.0~9.6(pK=9.1)百里酚酞：9.4~10.6(pK=10)在变色范围内，pH的变化不小于0.3个单位时（2倍浓度变化），肉眼才能观察出指示剂颜色的变化。**甲基橙MO甲基红MR酚酞PP3.14.44.46.28.09.64.05.09.0常用单一酸碱指示剂百里酚酞:无色9.4-----10.0(浅蓝)------10.6蓝**指示剂的选择原则：应选择理论变色点尽量接近化学计量点的指示剂，以减小终点误差。变色范围越窄越好，这样在化学计量点时，微小的pH的改变就能使指示剂颜色突变，达到终点。影响酸碱指示剂变色范围的因素：①指示剂的用量；②使用时的温度；③溶液的离子强度；④溶剂。**像酚酞这样的单色指示剂，其浓度对变色范围有较大的影响。设酚酞指示剂在待测溶液中的分析浓度为cmol.L–1，其红色碱式体浓度将随着溶液pH的增加而增加，如果浓度增加到某一个最低限amol/L时，红色即能被人眼所察觉，此时的pH就是实际的变色点，有：c越大，变色点的pH就会越小。**混合指示剂为缩小指示剂的变色范围，可采用混合指示剂。混合指示剂利用颜色间的互补作用，具有颜色改变较为敏锐和变色范围窄的特点。酸碱指示剂+酸碱指示剂例：甲酚红：pH7.2~8.8，黄~紫百里酸蓝：pH8.0~9.6，黄~蓝按1：3混合：pH8.2~8.4，玫瑰红~紫(其变色范围变窄)**酸碱指示剂+染料甲基橙： pH3.1~4.4，红~黄靛蓝二磺酸钠：蓝色混合后：pH3.1时呈紫色(红＋蓝)， pH4.4时呈绿色(黄＋蓝)，颜色变化十分清楚，适于在灯光下滴定。**酸碱滴定曲线及指示剂的选择**化学计量点(sp)滴定终点(ep)指示剂(In)终点误差(Et)滴定突跃滴定突跃SP指示剂选择:pHep与pHsp尽可能接近，以减小滴定误差滴定百分数T%：滴定用量占总滴定用量的百分比滴定曲线：溶液pH随滴定百分数(T%)变化的曲线。**直接滴定：指示剂在化学计量点前变色，误差为–；指示剂在化学计量点后变色，误差为+。重点：讨论能直接进行滴定的条件，滴定过程中pH的变化情况及选择指示剂的依据。返滴定：误差符号相反。**强酸碱滴定：0.1000mol·L–1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L–1HClH++OH–=H2OKt?=1/Kw?=1014.00Kt滴定反应的平衡常数，也叫滴定常数PBE:[H+]=[OH–]+cHCl–cNaOH滴定百分数：T=cT/cA×100%=cNaOH/cHCl×100%**整个滴定过程分为四个阶段讨论2.滴定开始到sp前:[H+]=cHCl(剩余)1.滴定前:[H+]=cHCl=0.1000mol·L–1pH=1.00T=99.9%时：[H+]=5.0×10–5mol.L–1，pH=4.303.sp时:[H+]=[OH–]，pH=7.004.sp后：[OH–]=cNaOH(过量)T=100.1%时:[OH–]=5.0×10–5mol.L–1pH=9