分析化学第六章 光学分析法.pptVIP

**浓度测量的相对误差与T(或A)的关系p4511086420204060800.70.40.20.1AT%Er(36.8)0.434若透光率刻度的读数的绝对误差为?T=1%，用不同的T代入上式，可得相应浓度测量的相对误差?c/c，作图。**1、T在15%～65%(A=0.2～0.8)范围，相对误差较小2、T=36.8%(A=0.434)，相对误差最小为了减小浓度的相对误差，提高测定的准确度，实际工作中，应控制T在15～65％,A在0.2~0.8之间(调c，b，?)光度计的读数误差一般为0.2～2％(ΔT)，由于T与浓度c不是线性关系，故不同浓度时的ΔT引起的误差不同。**同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax。(KMnO4的?max=525nm)不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似，λmax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。------物质定性分析的依据之一。吸收曲线的讨论**不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度A有差异，A随浓度的增大而增大。------物质定量分析的依据。在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。**6.2.2光的吸收定律——朗伯–比尔定律一束平行单色光(强度Io)照射溶液时，光的一部分被吸收(强度Ia)，一部分透过溶液(强度It)，一部分被器皿的表面反射(强度Ir)。Io=Ia+It+Ir则：I0IrItIa**吸光光度法测定时，都采用同样质量的比色皿，反射光强度Ir基本不变，其影响可以相互抵消。分光光度法中：Io=Ia+It透光度或透光率(T)：透过光强度It与入射光强度Io之比或溶液的透光度愈大→对光的吸收愈小→溶液浓度低溶液的透光度愈小→对光的吸收愈大→溶液浓度高**吸光度A：若光全部透过溶液，Io=It，A=0若光几乎全被吸收，It≈0，A=∞吸光度A也可以用来衡量溶液中吸光物质对波长为λ的单色光的吸收程度，A值越大，吸收程度越大；反之亦然。**实验证明：若保持入射光的波长不变，溶液对光吸收的程度与溶液的浓度、液层厚度有关。溶液对光的吸收定律数学表达式：A=K1bK1：比例常数，与?、c、温度有关。b：溶液厚度一、朗伯定律：当?、c、温度一定时，溶液的吸光度与液层的厚度成正比。**二、比尔定律：当?、b和温度一定时，溶液的吸光度与溶液的浓度成正比。数学表达式：A=K2c三、朗伯—比尔定律(同时考虑溶液浓度和液层厚度的影响)：一束平行单色光通过溶液，当?和温度一定时，其吸光度与溶液的浓度和液层厚度成正比。数学表达式：A=Kbc**单位：c：g·L–1，b：cm，K用a表示，称为吸光系数，单位为L·g.cm–1，则：四、比例系数K1、吸光系数aA=abcA是吸光物质在一定的条件下的特性常数，与本性有关，与吸光物质的浓度和液层厚度无关。**2、摩尔吸光系数ε单位：c：mol·L–1，b：cm，K用ε表示，称为摩尔吸光系数，单位为L·mol.cm–1。则：A=εbc(2)同一吸光物质在不同波长下的ε值是不同的。在最大吸收波长λmax处的摩尔吸光系数(εmax)表明了该吸收物质最大限度的吸光能力，也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。(1)ε是吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数，不随浓度c和液层厚度b的改变而改变。在温度和波长等条件一定时，ε仅与吸收物质本身的性质有关，与待测物浓度无关；**(3)εmax越大表明该物质的吸光能力越强，用光度法测定该物质的灵敏度越高。(4)ε在数值上等于浓度为1mol·L–1、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。ε104灵敏度低104ε5×104灵敏度中5×104ε105灵敏度高ε105灵敏度超高当c=1mol·L–1，b=1cm时,A=ε**(3)(1)T＝10–A＝10–0.380＝0.417(2)c=1.0?g.mL–1=1.0mg.L–1=1.0×10–3g.L–1例：有一浓度为1.0