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滞后和内耗用来表示内耗?=0,tg?=0,没有热耗散?=90°,tg?=?,全耗散掉第64页,共73页,星期六,2024年,5月温度的影响:(固定频率下)Tg以下,形变主要由键长、键角的变化引起,形变速率快,几乎完全跟得上应力的变化,tgδ小Tg附近时,链段开始运动,而体系粘度很大,链段运动很难,内摩擦阻力大,形变显著落后于应力的变化,tgδ大(转变区)链段运动较自由、应变跟的上应力,运动摩擦小,tgδ小。向粘流态过度,分子间的相互滑移,内摩擦大,内耗急剧增加,tgδ大T<Tg:T≈Tg:T≈Tf:T>Tg:第65页,共73页,星期六,2024年,5月频率的影响:(温度恒定)(1)交变应力的频率小时:(相当于高弹态)链段完全跟得上交变应力的变化,内耗小,E’小,E”和tgδ都比较低.(2)交变应力的频率大时:(相当于玻璃态)链段完全跟不上外力的变化,不损耗能量,E’大,E”和tgδ≈0(3)频率在一定范围内时:链段可运动,但又跟不上外力的变化,表现出明显的能量损耗,因此E”和tgδ在某一频率下有一极大值第66页,共73页,星期六,2024年,5月从分子运动的松弛特性已知,要使聚合物:表现出高弹性,需要:合适的温度TTg一定的时间,链段松弛时间表现出粘流性,需要:较高的温度T>Tf较长的时间,分子链松弛时间即聚合物分子运动同时具有对时间和温度的依赖性时温等效原理第67页,共73页,星期六,2024年,5月同一个力学松弛行为:较高温度、短时间下较低温度、长时间下都可观察到时温等效升高温度与延长时间具有相同的力学性能变化效果时温等效原理:升高温度与延长时间对分子运动或高聚物的粘弹行为都是等效的,这个等效性可以借助转换因子at,将在某一温度下测定的力学数据转换成另一温度下的数据。时温等效原理第68页,共73页,星期六,2024年,5月例:T1,T2两个温度下,理想高聚物拉伸模量对时间对数曲线lgtE(t)LgaTT1T2将T1曲线lgt沿坐标移lgaT,即与T2线重叠E(T1,t1)=E(T2,t2=t1/aT)时温等效原理移动因子:T时的松弛时间参考温度Ts的松弛时间第69页,共73页,星期六,2024年,5月lgwlgaTtgδT1T2动态下,降低频率与延长时间等效(高温度)增加频率与缩短时间等效(低温)移动因子:T时的松弛时间参考温度Ts的松弛时间aT是温度T时的粘弹性参数转换为参考温度Ts时的粘弹性参数时在时间坐标上的移动量。时温等效原理第70页,共73页,星期六,2024年,5月aT——移动因子E(T0,t0)=E(T,t0/aT)WhenTT0tt0t0/aTt0aT1WhenTT0tt0t0/aTt0aT1lgaT0lgaT0右移左移时温等效原理怎么变化?时温等效的意义:在室温下需要几年或者万分之一秒完成的应力松弛或者蠕变实验,可以通过升高温度或者降低温度,在我们可以观察的时间(几分钟,几个小时)内实现同一个力学松弛行为:较高温度、短时间下较低温度、长时间下第71页,共73页,星期六,2024年,5月Example—PolybutadieneTgTg+100组合曲线适用范围Tg~Tg+100W-L-Fequation第72页,共73页,星期六,2024年,5月感谢大家观看第73页,共73页,星期六,2024年,5月特点:应力相等,应变相加Maxwell模型一个虎克弹簧(弹性)一个牛顿粘壶(粘性)串连说明粘弹性第32页,共73页,星期六,2024年,5月受力分析t=0t增大第33页,共73页,星期六,2024年,5月12345应力-应变-时间的关系Maxwell运动方程第34页,共73页,星期六,2024年,5月蠕变分析即Maxwell模型描述的是理想粘性体的蠕变响应567第35页,共73页,星期六,2024年,5月应力松弛分析8910?=?/E:松弛时间第36页,共73页,星期六,2024年,5月松弛时间的物理含义Whent=?
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