聚合反应及反应器设计.ppt

6.7重要加聚物举例许多常用或重要的高分子材料是采用自由基聚合的加聚物。如PE、PVC、PS、PMMA、PAN等。第64页,共83页，星期六，2024年，5月6.7.1PE合成方法：包括高压法、中压法和低压法三种。其中高压法属于自由基聚合反应，中压法和低压法均属于离子型配位聚合。高压法：是在100-200MPa压力和160-300℃条件下，以氧作引发剂的本体聚合反应。高温高压的目的：乙烯是没有取代基、分子完全对称、反应活性极低的单体，一般情况下无法聚合。另一方面乙烯的沸点很低（-100℃），常温下分子间距离很大不利于聚合反应。第65页,共83页，星期六，2024年，5月6.7.1PE聚合工艺：纯度为99.9%的乙烯经多级压缩至150MPa，经预热送入聚合反应器，导入5-300g/m3的纯氧作引发剂，在200℃进行聚合。性能：数均分子量大约2-5万，分散度在3-20，结晶度50-70%，密度低0.91-0.93，所以称作低密度PE（LDPE）。第66页,共83页，星期六，2024年，5月6.7.2PVC聚合方法：悬浮聚合和本体聚合，其中悬浮聚合的产量约占80%。悬浮聚合工艺首先将准确计量的去离子水泵入聚合釜，加入分散剂明胶（或聚乙烯醇），升温使其完全溶解；进行反应釜的气密试验；通入氮气置换聚合釜中的空气；通过计量泵加入单体，开启搅拌器，用高压水加入引发剂-过氧化二碳酸二异丙酯；逐步升温到51-60℃，并控制压力在0.69-0.83MPa完成聚合反应。后处理：残余气体收集、PVC悬浮液沉吸、干燥、包装。第67页,共83页，星期六，2024年，5月6.7.3PS性能：电绝缘性、化学稳定性、光学性能和加工成型性能十分优良，机械强度高，生产工艺成熟，价格低廉。合成方法：悬浮聚合和本体聚合，其中悬浮聚合应用更广泛。用途：分子量大约20万，用于加工泡沫塑料，已广泛应用于家电、仪器等的内包装和建筑隔热、隔音材料。第68页,共83页，星期六，2024年，5月1）PS的低温悬浮聚合方法：采用引发剂的常规悬浮聚合。配方和操作过程：将1300kg去离子水加入2500L聚合釜中，再加入PVA0.286kg，升温搅拌溶解大约30min；在配料釜中加入650kg已去除阻聚剂的苯乙烯和2.76kgBPO（纯度70%），搅拌溶解；将溶解了引发剂的单体加入聚合釜，调节搅拌速度使单体液滴粒度符合要求；缓慢升温到85℃聚合2-3h，当单体液滴转化成绵软鱼卵状珠粒后，升温至98-100℃继续聚合4h；为补充高温下釜内水的挥发损失，聚合反应后期采用蒸汽直接加热，同时可以加强物料的翻腾以减轻聚合物在釜壁的粘附；经过滤、水洗、干燥、包装入库第69页,共83页，星期六，2024年，5月2）PS的高温悬浮聚合方法：不加引发剂的热聚合过程配方和操作特点：以深井水作分散介质，利用深井水中含量很高的钙镁离子与加入的碳酸钠生成碳酸钙和氢氧化镁沉淀作为悬浮分散剂。合成最高温度达155℃。产物用途：作为加工PS型材的原料第70页,共83页，星期六，2024年，5月6.7.4PMMAPMMA性能特点：透光率高达92%其光学性能超过普通无机玻璃。耐化学药品，但不耐有机溶剂。用途：广泛用于飞机窗玻璃、仪表盘、光导纤维等合成方法：常规本体聚合生产遇到散热困难、体积收缩、易产生气泡等诸多问题。为此将整个生产工艺分成预聚、聚合和高温后处理等三个阶段。第71页,共83页，星期六，2024年，5月1）预聚方法：预聚在普通聚合釜中进行。将单体、引发剂AIBN、适量增塑剂、脱模剂加入反应釜中，在90-95℃聚合至10-20%转化率，制成粘度适当的聚合物-单体溶液，用冷水冷却使聚合反应停止。作用：由于这个阶段体系粘度不高，自动加速过程并不严重，散热并无困难，而且已经完成了部分体积收缩，对以后的聚合反应非常有利。第72页,共83页，星期六，2024年，5月2）浇模聚合与高温后处理工艺：低温聚合：将粘稠的预聚物浇灌入无机玻璃平板模具，并移入空气或水浴中，缓慢升温至40-50℃聚合。在此条件下聚合若干天，使转化率达到90%左右；高温后处理：将温度升高到有机玻璃的Ig（105℃）以上（如120℃），再进行一定时间的聚合，使单体充分转化聚合；冷却脱模：可得到分子量达到106的PMMA。低温聚合的目的：使聚合热的产生速率和散热速率平衡。MMA的沸点100.5℃，如果聚合温度过高，极易产生气泡，聚合过快也会造成散热困难。第73页,共83页，星期六，2024年，5月3）聚合反应方程第74页,共83页，星期六，2024年，5月6.7.5PAN用途：主要用于纺织纤维—腈纶。其外观和手