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V2O3纳米材料的合成及电化学性能研究

摘要：与传统的碳材料相比,V2O3负极材料拥有更高的理论比容量,但是V2O3的可逆容量低、循环稳定性差、倍率性能差，大大阻碍了其在锂离子电池中的应用，严重制约了其在电极材料领域的发展。在本工作中，提出了一种合成V2O3与多孔氮掺杂三维碳纳米片框架复合材料的简单策略,所得到的V2O3纳米颗粒生长在多孔氮掺杂的三维碳纳米片框架中，可显著提高电导率、Li+离子转移速度和电极稳定性。三氧化二钒与多孔氮掺杂的三维碳纳米片框架复合材料的这些特性有利于实现较高的可逆容量和优异的倍率性能。

关键词：负极材料；三氧化二钒纳米材料；电化学性能；合成

0引言：近年来，锂离子电池由于能量密度高、寿命长、环境友好，已被广泛应用于大多数便携式电子设备中[1-3]，随着社会的发展，对能量密度的需求越来越高，石墨负极不能满足目前商业[13,14]对其低能量密度和理论容量的要求。因此，探索具有更高能量密度和容量的先进负极材料替代方案是极其必要的。嵌入式V2O3的特点使其成为取代石墨的理想负极材料之一[15-17]，原因一方面有，V2O3具有低毒性和更高的理论比容量，更重要的是，三维电子沿着V-V链的稳定运动赋予了V2O3一种类似金属的电导率。在多种碳材料中，由于多孔三维碳的优点，如高活性、大接触界面、短Li+离子扩散路线和快速电子转移等，是与V2O3纳米粒子结合的最佳候选材料之一，构建

V2O3纳米粒子多孔三维碳骨架复合材料，可以获得更好的电化学性能。采用简单的冷冻干燥、煅烧和水洗方法对三氧化二钒纳米材料的形貌结构控制合成及其电化学性质进行了研究和分析，采用X射线衍射,扫描电子显微镜，透射电子显微镜等表征了生成的三氧化二钒纳米材料的形貌和结构。构建V2O3纳米颗粒多孔三维碳框架复合材料，可以获得更好的电化学性能。然而，类似复合材料的合成方法通常需要首先构建三维碳框架，然后使纳米颗粒在三维碳框架上生长，形成复合材料[11,12]。这些方法太复杂和昂贵，无法实现潜在的应用。在本工作中，成功地开发了一种表面溶解和再组装方法即通过冷冻干燥和煅烧来制备在多孔氮掺杂纳米的三维碳纳米片框架(称为PNCNF)中生长的V2O3纳米颗粒。较小粒径的三氧化二钒与PNCNF结合可以显著促进电导率和离子电导率。此外，这两种成分之间的强化学相互作用将在锂的插入和提取过程中加速电荷的转移。这些特性使V2O3/PNCNF复合材料如果作为LIBs的负极具有优越的循环稳定性和倍率性能。

1实验部分

1.1仪器与试剂

CHN元素分析仪，X-射线粉末衍射仪（XRD），热重分析仪（TGA），扫描电子显微镜（SEM），透射电子显微镜

（TEM），氮气吸附，拉曼光谱仪（Raman）。

偏钒酸铵（分析纯，国药），聚乙烯吡咯烷酮K-30（分析纯，国药），氯化钠（分析纯，国药），N-甲基-2-吡咯烷酮（分析纯，国药），聚偏氟乙烯（分析纯，国药），二次水（自制）。

1.2V2O3/PNCNF复合材料的合成

合成V2O3/PNCNF材料如下步骤。首先将1.0g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和1.0gNaCl溶解到去离子水(60mL)中，然后在搅拌下加入NH4VO3(0.5g）。将混合悬浮液在80℃水浴中保存3h，然后冷冻干燥。得到的材料在700℃下在Ar流动下退火1h。最后，用去离子水洗涤煅烧产物多次并过滤，然后在60℃下干燥。在这个合成过程中，PVP既可以是在其分解过程中促进氮化反应的氮源，也可以是碳源，NH4VO3也提供氮源。氯化钠不仅作为导热介质，而且还作为形成3D纳米片模板和多孔结构[5]的可移动的硬模板。为了进行比较，采用相同的方法制备了V2O3/NC复合材料，并在没有NH4VO3的情况下得到了纯PNCNF。

1.3电化学测量

用CR2025型硬币电池测试了样品的电化学性能。在100℃真空烘箱下干燥12h，在米开罗那的手套箱内组装(水：

O2小于0.1ppm)、以7：2：1的重量比混合样品、炭黑和粘结剂聚偏氟乙烯(PVDF)及N-甲基吡咯烷酮溶剂在真空条件下搅拌成涂浆置于铜片上，八十摄氏度干燥12h，取出后切片十四毫米。聚丙烯微型膜为隔膜（Celgard2500）和溶质为1MLiPF6的EC：DMC（体积1：1）作为电解液。在室温下，使用Neware电池测试系统在0.01至3V的电压范围内对电池进行评估。循环伏安法(CV)是使用电化学工作站（CHI660C）测定得到。由同一仪器测量电化学阻抗光谱(EIS)得到数据在100kHz至0.01Hz的频率范围内。

2结果与讨论

2.1合成讨论

V2O3/PNCNF样品是将PVP、NaCl和NH4VO3的混合溶液冷冻干燥，煅烧水洗进行碳化，在