FTO Sn@α-Fe2O3 CoOOH光阳极制备及太阳光电解水性能研究.docx

FTO/Sn@α-Fe2O3/CoOOH光阳极制备及太阳光电解水性能研究

摘要：α-Fe2O3又称赤铁矿，有良好稳定性、低成本、储量丰富等优势，是有应用前景的光电极材料。但是，由于α-Fe2O3导电差、低载流子迁移率等问题而限制了其应用，掺杂是有效改善其导电性的方法。本文用水热法合成了FTO/Sn@α-Fe2O3/CoOOH光阳极，且对其光电化学分解水性能做了研究。加入CoOOH催化剂后的α-Fe2O3光阳极在光照下的光电流密度更大。

关键词：光阳极；掺杂；光电化学分解水；赤铁矿

1引言在太阳能的作用下，光电化学分解水(PEC-WS)电池能够分解水制得可储存的清洁能源H2，从而可以实现太阳能的大规模利用[1]。光电化学分解水反应在热力学上是吸热反应，在常温常压下不能自发进行。引入半导体材料去吸收光能，产生电子-空穴对，从而驱动反应进行。光生载流子的复合导致光电极转化效率低[2]。为了减少这些电子空穴对的复合，需对反应体系施加偏压，即光化学分解水制氢。在几类光电化学水分解电解池中，p-n结电解池由于其理论转化效率高，材料的选择灵活且成本低廉，是光电化学水分解电池实验的重点研究对象，理论上，最高转化效率可达28%[3]。然而，目前的实验上实际的太阳能转化效率低，而既高效又稳定的电极的开发是提高转换效率的关键。提高叠层电池在没有外加偏压时的最大光电流是提高电池转化效率的关键因素。

将太阳能转换为易于储存的氢气可以有效的储存太阳能，氢气由水分解来制取。赤铁矿α-Fe2O3在光照条件下可以将水分解为氢气和氧气。赤铁矿是一种相对稳定的铁的氧化物，在自然界中储量丰富[4]，其晶体中特定的晶面

（001）有相对较强的导电性[5]。α-Fe2O3的禁带宽度使α-Fe2O3对太阳能的利用率高，也有较好的光转化效率

[6]。同时，α-Fe2O3的光稳定性也为α-Fe2O3成为良好的光电转化材料提供了可能[7]。然而，它也有其它催化剂存在的缺陷：α-Fe2O3导电能力差，光生电子及其空穴转移困难。价带和导带的位置分别位于氧化电对电势和还原电对电势两侧的光催化剂是理想的催化剂。α-Fe2O3的导带底端没有位于氧化电对电势外侧，α-Fe2O3的价带和导带范围只是与氧化电势与还原电势组成的范围部分重叠[8]。因此，α-Fe2O3的应用为在光电化学池中做阳极催化剂。价带上的电子吸收能量跃迁至导带的空轨道上，变成自由电子的同时产生带正电荷的空穴，空穴和自由电子分别迁移至阴极和阳极表面参与电化学反应生成氢气和氧气[9]。

现在，光电流密度的提高和起始电位的降低是改善光阳极性能的主要方面[10]。离子掺杂可以有效的改善α-

Fe2O3的导电性。α-Fe2O3作为光阳极主要掺杂途径是n型金属掺杂，指铁原子被外来原子取代，外来原子提供电子

来参与导电。对于金属掺杂，元素主要有Sn4+、Pt4+、Ti4+、Zr4+等[11-15]，其中，Ti4+掺杂的α-Fe2O3光阳极取得了最高光电流密度以及低起始电位。通过利用空穴，纳米化可以帮助α-Fe2O3电极更好的吸收光[16,17]。如今，多种纳米结构的α-Fe2O3光阳极已经能够制得。α-Fe2O3电极存在大量表面态，可以通过一些表面处理的方法，改变电极的表面性质。

光电化学水分解最终是要实现从太阳能到氢能的转化，是很有前景的生产清洁可持续的能源的技术，但其实际转化效率并不理想，不能投入应用，需要开发稳定且高效的光阳极半导体材料。作为一种半导体材料，α-Fe2O3具有很多优点，储量丰富，稳定性很好，带隙宽度可以利用光能等，但是其转化效率远低于理论值，可以通过掺杂和表面处理等手段改变α-Fe2O3的一些限制因素，提升α-Fe2O3电极PEC-WS性能，提高能量转化效率。

实验部分

实验药品：

表1实验试剂

名称

化学式

规格公司

三氯化铁六水合物

FeCl3·6H2O

AR

上海阿拉丁生化科技有限公司

尿素

CO(NH2)2

AR

上海阿拉丁生化科技有限公司

四氯化锡

SnCl4

AR

上海阿拉丁生化科技有限公司

硝酸钴,六水

Co(NO3)2·6H2O

AR

上海阿拉丁生化科技有限公司

氟化铵

NH4F

AR

上海阿拉丁生化科技有限公司

2.2实验仪器：

表2实验仪器

设备名称

规格型号

公司

烘箱

DHG-9246A

上海精宏实验设备有限公司

马弗炉

KSL-1200X

合肥科晶材料技术有限公司

冷场发射扫描电子显微镜

HitachiSU8010

日立高新公司

X-射线粉末衍射仪

UltimaⅢ

日本理学公司

紫外可见分光光度计

UV-2550

SHIMADZU制作所

电化学工作站

CHI660EC20158

上海晨华仪器有限公司

太阳光模拟器CEL-HXF300