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温室气体14CO2手工监测技术规范

范围

本文件规定了温室气体14CO2手工监测的方法原理、点位布设、样品采集、保存与运输、前处理、分析测试、质量保证和质量控制等内容。

本文件适用于指导温室气体14CO2手工监测工作。

规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期的版本适用于本文件。不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）的有效版本适用于本文件。

GB/T31705气相色谱法本底大气二氧化碳和甲烷浓度在线观测方法

GB/T34286温室气体二氧化碳测量离轴积分腔输出光谱法

GB/T34415大气二氧化碳（14CO2）光腔衰荡光谱观测系统

EJ/T1008空气中14C的取样与测定方法

HG/T2899聚四氟乙烯材料

HJ194环境空气质量手工监测技术规范

HJ664环境空气质量监测站点布设技术规范（试行）

QX/T67本底大气二氧化碳浓度瓶采样测定方法——非色散红外法

QX/T164温室气体玻璃瓶采样方法

QX/T213温室气体玻璃采样瓶预处理和后处理方法

术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

14CO2

由元素碳14同位素构成的二氧化碳分子，即14CO2，其中碳14的原子核由6个质子和8个中子组成。

手工监测manualmonitoring

在监测点位用采样装置采集一定时段的环境空气样品，将采集的样品用分析仪器处理、分析的过程。

瓶采样bottlesampling

以硬质玻璃为容器，采集特定时间段的大气样品，并在一定运输和保存时间内，能保持样品中温室气体成分和浓度不变的采样技术。

气袋采样bagsampling

以低吸附性和低气体渗透率的氟聚合物薄膜为采样容器，采集特定时间段的大气样品，并在一定运输和保存时间内，能保持样品中气体成分和浓度的采样技术。

方法原理

大气中的CO2经低温分离纯化后，在铁粉催化下，使用锌粒或氢气等还原剂将CO2还原成石墨，制成碳靶，将碳靶样品和同位素标准品以一定的顺序置于加速器质谱进行分析，经过同一样品的13C测定值分馏校正后，得到大气样品中CO2的14C值。

锌还原法是将大气CO2收集管与还原反应装置相连接，使用电炉对还原反应管进行加热，使纯化的CO2气体与Zn粒管中的Zn粒加热生成CO，然后在Fe粉管中与Fe粉表面发生还原反应，将CO2还原成石墨，附着在Fe粉表面。

氢还原法是将纯化好的CO2气体用液氮冷阱转移入已放入Fe粉并预抽真空的石英玻璃管回路中，混入一定比例的H2，进行加热催化反应，形成的石墨附着在Fe粉表面。

各方法的化学反应公式如下：

a）锌还原法（简称锌法）：

（1）

（2）

b）氢还原法（简称氢法）：

（3）

（4）

（5）

试剂和材料

标准样品

14C主标样，一般为国际草酸OX-II，用于加速器质谱法（AMS）测量比对基准及检测测量精度；

14C次级标样，选择中国糖碳（CSC），用于检测AMS测量样品的准确性；

14C监控本底；可选择无烟煤，用于扣除制样和AMS测量过程的本底。

反应试剂

反应试剂应符合以下要求：

催化剂：铁粉，纯度≥99.999%；

还原剂：锌粒，纯度≥99.999%

氢气，纯度≥99.999%。

冷阱材料

包括液氮和乙醇。

辅助耗材

CO2收集管：应选择阀门密闭性强高硼硅带阀门玻璃管进行制作；

石墨合成管：应选择熔点大于1100℃的石英玻璃管进行制作；

标准样品反应管：应选择熔点大于1100℃的石英玻璃管进行制作；

助燃气体：应选择纯度≥99.99%的氧气，通入标准样品密封反应管。

设备与仪器

采样系统

6.1.1高塔采样系统

高塔采样系统至少应包括采样泵、采样容器、供电设备（包括蓄电池、外接电源）、压力表和流量控制装置（如转子流量计）等。可购置商品化设备，也可自组装。

6.1.2无人机采样系统

无人机采样系统至少应包括采样泵、采样容器、供电设备（包括蓄电池、外接电源）、压力表、流量控制装置（如转子流量计）、气动软管、无人机等。可购置商品化设备，也可自组装。

AMS测试系统

用于测量14C的加速器质谱系统，测量精度为2.0‰。加速器质谱系统由离子源系统、快速交替注入系统、串列加速器系统、高能质谱分析系统、探测器系统和控制系统组成。由实验室自主设计，各装置在细节处有一定差异，但基本原理一致，参考加速器质谱仪系统示意图（图1）所示。

标引序号说明：

离子源系统；

快速交替注入系统；

串列加速器系统；

高能质谱分析系统；

探测器系统；

控制系统

图1加速器质谱系统构造示意图

采样塔

采样塔采样口距塔