核磁共振鉴定表面活性剂.doc

核磁共振鉴定表面活性剂

项目完成单位：中国广州分析测试中心广东省化学危害应急检测技术重点实验室

项目完成人：潘文龙、王永其、韦文蔚、尹冲、朱黎明、陈泳

摘要本项目选取了常见的三种阴离子、二种阳离子、二种非离子表面活性剂，对这七种表面活性剂进行了1HNMR和13CNMR谱峰归属。研究了阴离子和非离子及阳离子和非离子表面活性剂加入同一数量级进行两元体系的复配，根据1HNMR定量及相对误差测定，对含常量的表面活性剂复配物，其相对误差小于5％。探索了氧化铝、硅胶、离子交换树脂及溶剂氯仿/水分配对表面活性剂复配物的分离效果。初步建立了分离多组分表面活性剂复配物的方法。列举了三个实例分析，由二种、三种、四种表面活性剂复配而成的产品，包含了阴离子、非离子、阳离子和两性四种不同类型表面活性剂，对它们进行定性和定量。达到了运用核磁共振仪解决多元表面活性剂复配产品的定性和定量目的。

研究背景

由于精细化工行业的迅速发展，作为“工业味精”的表面活性剂，已广泛进入日化、轻工、纺织、建筑、石化、金属加工等生产领域，成为各产业部门提高产品质量，降低生产成本不可缺少的重要原料和助剂。当前世界各国都非常重视表面活性剂的开发，研制和应用，我国已将表面活性剂工业列为国家重点发展的行业。现已有一千多种表面活性剂产品[1.2]，主要以阴离子，非离子、阳离子表面活性剂为主。运用范围非常广泛，并将随着我国工业化水平的提高，表面活性剂的品种和产量将会有大幅的增加。但由于表面活性剂组成复杂，而且一般常用多种表面活性剂的复配产品，因而给鉴定技术带来了许多新的课题和任务。目前，国内外表面活性剂种类的判断常用沉淀法，络合法及电解法等，但不能确定其结构。对由多种表面活性剂复配的复杂体系，通过核磁共振谱图进行定性和定量的文献很少。本课题组多年来一直从事产品剖析工作，遇到了大量关于表面活性剂的鉴定问题。因而提出本课题，探索通过核磁共振结合其它的一些分离手段，解决多种表面活性剂的定性和定量的问题。为产品中表面活性剂的鉴定提供一种相对简便、准确的方法，为表面活性剂产品的分析检测、企业的产品开发和研制提供更好的服务。

研究策略

1.选择常见的三种阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠，十二烷基硫酸钠，硬脂酸钠各一种与常见非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚（EO-9），脂肪醇聚氧乙烯醚（EO~9）各一种。首先通过核磁共振测各种表面活性剂的1HNMR和13CNMR谱，找出各种表面活性剂1HNMR特征峰。其次对上述含不同基团，不同类型的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂加入同一数量级样品进行两元体系复配。用硅胶，氧化铝和离子交换树脂等对复配物进行分离提纯，测出分离提纯后表面活性剂的1HNMR进行定性，以确定分离效果。同时通过核磁共振测出复配物的1HNMR，根据表面活性剂各自的氢谱特征峰进行定量。

2.选择常见的两种阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵和氯化十六烷基吡啶与两种常见的非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚（EO-9），脂肪醇聚氧乙烯醚（EO~9）各一种，做与2.1相同的实验。

3.选择三种厂家送检的含多种表面活性剂成分的产品，主要通过核磁共振，同时结合其它分离手段分离提纯表面活性剂，以确定其表面活性剂的结构和含量。

仪器设备及实验材料

3.1仪器设备

AVANCE-300超导核磁共振仪（瑞士，Bruker公司）

电子天平（sartonus，d=0.1mg）

3.2实验材料及试剂

300-400目硅胶，烟台市芝罘黄务硅胶开发试验厂；D201大孔强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂，杭州争光树脂有限公司；D001大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂，杭州争光树脂有限公司；层析用100-200目中性氧化铝，广州市医药公司化玻批进口分装；壬基酚聚氧乙烯醚（EO-9），Unioncarbide；脂肪醇聚氧乙烯醚（EO~9），狮子（日）；十二烷基苯磺酸钠，汕头光华试剂厂，特定试剂；十二烷基硫酸钠，广州化学试剂厂，化学纯；硬脂酸钠，广州化学试剂厂，化学纯；氯化十六烷基吡啶，上海飞化工厂，化学纯；十六烷基三甲基溴化铵，上海试剂公司，分析纯。

四、研究结果

4.1七种常见的表面活性剂的1HNMR和13CNMR谱峰及特征峰

A1：壬基酚聚氧乙烯醚（EO=9）

1HNMR特征峰，6.8（d），7.13（多重峰），4.08（t），3.81（t）

A2：脂肪醇聚氧乙烯醚（EO=9）

1HNMR特征峰，3.41（t），3.6（多重峰）

B1：十二烷基苯磺酸钠

1HNMR特征峰，6.84（d），7.64（d），2.37（多重峰）

B2：十二烷基硫酸钠

1HNMR特征峰，3.93（t）

B3：月桂酸钠

1HNMR特征峰，2.50（d）

C1：十六烷基三甲基溴化铵

1HNMR特征峰，3.71（多重峰），3.40（s