光辅助催化重整甲醛制氢性能研究.pdf

摘要

本文的研究聚焦于对提高铜基催化剂重整甲醛水溶液制氢性能的研究。通过碳

包覆和合金化的手段，采用一步法合成了CuNi@C纳米催化剂，该催化剂具有良好的

的催化甲醛产氢性能及稳定性；进一步使用老化煅烧的方法制备得到CuNi@C/TiO2

复合催化剂，创造性提出半导体光辅助提升催化剂表面电子密度提升催化重整甲醛

制氢性能的设想，并予以论证。在此基础上，结合有机反应方面已有工作，创新性

提出了富电子型有机物作为催化剂或助剂独自催化或辅助铜基催化剂催化甲醛产氢

的构想，三乙醇胺与苯丙氨酸均具有一定的催化与辅助催化能力。通过对各催化剂

的元素组成、微观形貌、催化性能、光电化学性能、理论计算以及催化反应机理的

研究，主要结论如下：

（1）合金化及碳包覆对铜基催化剂催化甲醛产氢的性能有明显的提升作用，催

化剂具有的高活性基于两个方面的原因：其一是合金中Cu和Ni金属的协同作用导致

了高的催化性能，其中Cu具有非常高的催化HCHO分解生成活性物种的能力，而Ni

具有非常好的析氢性能；另外，碳层提升了Cu和Ni抗氧化性能，大大提高了催化剂

的稳定性。

（2）通过和光催化剂形成异质结来提高铜基催化剂表面电荷密度的方法可以作

为提高催化甲醛产氢性能的手段，复合催化剂在光照下大大提高了对甲醛溶液的催

化活性。经计算及实验结果表明，复合催化剂经光照后H生成效率的提高是由于

2

TiO向合金提供电子，降低了反应的活化能。

2

（3）以富电子有机分子苯丙氨酸、三乙醇胺作为催化剂，进行对有机均相催化

与辅助催化甲醛水重整制H的性能研究。通过详细研究催化剂用量、光照、温度和

2

气氛等条件对催化反应的影响，整理富电子有机物催化甲醛产氢的规律，并对反应

机理进行了分析。同时对均相与非均相催化剂的协同催化进行了实验，证明富电子

有机物可以辅助非均相催化剂的催化过程，为催化甲醛重整制氢的研究提供了一种

全新的方向与思路。

关键词：CuNi合金；TiO；碳包覆；光辅助催化；密度泛函理论

2

I

英文缩略词

英文缩写英文全称中文全称

ggravityunit重力单位

hhour小时

minminute分钟

eVelectronvolt电子伏特

mgmilligram毫克

mLmilliliter毫升

℃degreecentigrade摄氏度

μLmicroliters微升

molmole摩尔

nmnanometer纳米

IV