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13.10芳香化合物的紫外吸收光谱
最重要的芳香化合物是苯系化合物。苯在正己烷中有三个吸收带:(I)184nm(ε6x104)(Ⅱ)203.5nm(ε7.4xl03),(Ⅲ)254nm(ε204)。(I)带在真空紫外区,(Ⅲ)带的精细结构分裂为几个峰(图13-21),这是因为电子跃迁伴随有振动能级跃迁引起的。若苯环上连有取代基,则由于共轭、超共轭等电子效应使苯环吸收带红移,且吸收强度增大(ε值增大)。苯的(Ⅲ)带往往因取代基的存在,精细结构简化。如苯酚中羟基氧上孤对电子与苯环共轭使芳环(Ⅲ)带向长波方向移动,λmax为270nm,而且只呈现一个单峰。表13-6列出了一些芳香化合物π-π*跃迁的吸收带(Ⅱ和Ⅲ带),从表中数据可以看到取代基对芳环的吸收有一定影响。
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