基于MIL-101的亲和材料对生物小分子特异性吸附的应用研究.pdf

基于MIL-101的亲和材料对生物小分子特异

性吸附的应用研究

摘要

在分离科学领域，高性能的分离材料对混合物的识别与分离效果起着至关重要

的作用。随着人们对化学、生物学、临床医学研究的深入，生物样品因其所处环境

复杂，干扰严重，分析与检测难度大而备受国内外科学工作者的关注。设计合成一

系列生物相兼容的探针材料并将其应用于对生物样品的分离与识别已成为研究的热

点。金属有机框架结构材料(MOFs)作为具有三维多孔结构的材料，不仅比表面积高，

而且机械强度大，在气体样品和有机小分子样品的富集与纯化中表现出了优异的性

能。但是该性能运用在液态的生物样品中却受到了限制，因为大多的MOFs材料难

以在极性的溶剂中保持其结构的稳定，对样品的特异性识别也面临巨大的挑战。基

于此，本论文构建了两种以Cr为配位中心的MIL-101-NH材料的原位合成路线，制

2

得三种高性能的亲和分离材料，并将其作为固相微萃取(SPME)和磁性固相微萃取

(MSPME)探针，应用于尿样中生物小分子的特异性识别与检测，为生物样品中生物

小分子的特异性富集与分离提供了新的思路。以下是本论文的工作：

1、采用原位合成的方法将亲水性的MOFs材料MIL-101-NH2成功的固载在不

锈钢丝上，制得SSW@MIL-101-NH吸附探针后，再以三（2,3-环氧丙基）异氰酸

2

酯(TGIC)为交联剂，通过氨基环氧开环在探针表面引入功能化基团苯硼酸(MPBA)。

pH

利用条件对巯基苯硼酸与顺式二羟基化合物之间共价作用力的影响，成功的实现

了对尿样中腺苷、尿苷、鸟苷和胞苷的特异富集与分离。

2、首先利用Cr离子与FeO表面的静电吸附作用原位合成了

34

FeO@MIL-101-NH1,4(1,4-BDE)

342。在碱性条件，以丁二醇二缩水甘油醚为交联剂，

开环将亚氨基二乙酸(IDA)与FeO@MIL-101-NH连接，再通过共价配位的方法将

342

2+2+

Cu固载在上述材料上，制得FeO@MIL-101-NH@(1,4-BDE-IDA-Cu)铁磁性吸附

342

材料。实验结果表明，该材料对尿液中的色氨酸吸附与解吸速度快，重现性好。

3、以1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚酰胺(EDC)和N-羟基丁二酰亚胺(NHS)

为催化剂，采用使氨基与羧基间的酰胺化反应，成功制得新型的铁磁性吸附材料

FeO@MIL-101-NH@(CM-β-CD)。利用磁性材料中β-CD对雌二醇的包合作用构建

342

V

了磁性固相微萃取对尿液中的雌二醇的定量检测方法，该方法快速，高效，材料可

多次重复使用。

关键词:MIL-101-NH；亲和材料；生物小分子；识别与分离；固相微萃取。

2

VI

Abstract

Asweknown,goodseparationmaterialsplayacuricialroleintheidentidicaitonand

separation.Inparticular,withthein-depthstudyforchemistry,biology,andclinical