电位法和永停滴定法.ppt

（二）性能1．選擇性：指電極對被測離子和共存干擾離子回應程度的差異選擇性係數：相同電位時提供待測離子與干擾離子的活度之比注：Kx,y↓小→電極對待測離子X回應能力↑大(選擇性↑好)，干擾離子Y的干擾↓小例：X——回應離子；Y——干擾離子續前2．Nernst回應的線性範圍：電極電位隨濃度或活度呈線性變化的濃度範圍10-1~10-6mol/L3．檢測限：電極電位隨濃度呈線性變化的最小濃度4．準確度：分析結果相對誤差與電位測量誤差關係討論：a．離子選擇性電極有利於低濃度溶液的測定濃度測定的相對誤差，決定於電位測定的絕對誤差在電位測量範圍內精度相同→濃度相對誤差也相同b．離子選擇性電極有利於低價離子的檢測假定⊿E為1mV，對一價離子，⊿C/C約為4%對二價離子，⊿C/C約為8%圖示線性相關檢測限續前5．穩定性：電極電位隨時間發生變化的漂移量表明電極的穩定性注：隨時間變化越小，電極穩定性越高6．回應時間（或回應速度）：電極給出穩定電位所需的時間注：回應時間應儘量短7．適用的pH範圍注：超出有效的pH使用範圍將產生嚴重誤差8．應用：適用：採用直接電位法測定陰陽離子活度及低濃度溶液組分優點：設備簡單，操作方便，測定快速缺點：準確度較差（三）測量原理與方法1．原理（-）指示電極EX+待測溶液或標液→電池→測定→求aX，CX（+）參比電極ES續前2．關於樣品的前處理（1）試樣組成固定，且試樣基質不復雜（已知）兩次測定待測溶液和標準溶液（可以準確配製，以消除不確切造成的影響）（2）試樣組成不固定，且基質複雜，變動性大等量加入TISAB（總離子強度調節劑）→維持待測離子強度恒定，使活度係數固定以減小換算和保證測得值的準確TISAB：直接電位法中加入的一種不含被測離子、不汙損電極的濃電解質溶液，由固定離子強度、保持液接電位穩定的離子強度調節劑、起pH緩衝作用的緩衝劑、掩蔽干擾離子的掩蔽劑組成續前3．方法（1）兩次測量法適用：必須嚴格服從Nernst方程式，苛刻（K包括活度係數和副反應係數）電位法和永停滴定法第一節電化學分析概述1．電化學分析：根據被測溶液所呈現的電化學性質及其變化而建立的分析方法2．分類：根據所測電池的電物理量性質不同分為（1）電導分析法（2）電解分析法（3）電位分析法：直接電位法，電位滴定法（4）庫侖分析法（5）極譜分析法（6）伏安分析法續前電位分析法：利用電極電位與化學電池電解質溶液中某種組分濃度的對應關係而實現定量測量的電化學分析法3．特點：（1）準確度高，重現性和穩定性好（2）靈敏度高，10-4～10-8mol/L10-10～10-12mol/L（極譜，伏安）（3）選擇性好（排除干擾）（4）應用廣泛（常量、微量和痕量分析）（5）儀器設備簡單，易於實現自動化第二節電位法基本原理一、幾個概念二、化學電池三、可逆電極和可逆電池四、指示電極和參比電極五、電極電位的測量一、幾個概念1．相界電位：兩個不同物相接觸的介面上的電位差2．液接電位：兩個組成或濃度不同的電解質溶液相接觸的介面間所存在的微小電位差，稱~。3．金屬的電極電位：金屬電極插入含該金屬的電解質溶液中產生的金屬與溶液的相界電位，稱~。4