滴定分析原理.ppt

(2)溶液pH小於12時滴定當溶液pH小於12時，存在酸效應；由式：lgK’MY=lgKMY-αY（H）將滴定pH所對應的酸效應係數查表，代入上式，求出K’MY後計算。4.氧化還原滴定曲線氧化還原滴定過程中存在著兩個電對：滴定劑電對和被滴定物電對。隨著滴定劑的加入，兩個電對的電極電位不斷發生變化，並隨時處於動態平衡中。可由任意一個電對計算出溶液的電位值，對應加入的滴定劑體積繪製出滴定曲線。滴定等當點前，常用被滴定物電對進行計算(大量)；滴定等當點後，常用滴定劑電對進行計算(大量)；例題例題：0.1000mol/LCe(SO4)2溶液滴定0.1000mol/LFe2+的酸性溶液(1.0mol/L硫酸)滴定反應:Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+（1）化學計量點前(二價鐵反應了99.9%時)溶液電位:2）化學計量點時的溶液電位：該式僅適用於n1=n2的反應。化學計量點電位=(0.68+1.44)/(1+1)=2.12/2=1.06V（3）化學計量點後，溶液中四價鈰過量0.1%:當n1=n2時，化學計量點時的溶液電位通式：二、影響滴定曲線突躍範圍的因素1．平衡常數對滴定曲線突躍範圍的影響Ka越小，突躍越小；K‘MY越大，突躍越大配位滴定中pH對突躍範圍的影響。氧化還原滴定中影響電位突躍的主要因素是條件平衡常數K’，而決定K’大小的主要因素是兩個電對的條件電極電位差。沉澱反應的KSP越小，突躍越大。2．滴定劑和被測物濃度對突躍範圍的影響突躍範圍隨滴定劑和被測物濃度增加而變大。三、滴定終點的確定方法滴定終點的兩種指示方法：a.儀器法：通過測定滴定過程中電位、電流等的變化。b.指示劑法：利用化學計量點時指示劑顏色的突變。指示劑法簡單、方便，但只能確定滴定終點；電位法可以確定化學計量點，其本質是利用等當點附近電位的突躍。1.酸堿指示劑的變色原理及選擇酸堿指示劑：一類有顏色的有機物質，隨溶液pH的不同呈現不同顏色，顏色與結構相互關聯。酚酞：三苯甲烷類，堿滴酸時用。（動畫）變色範圍：8－10，無色變紅色。甲基橙：偶氮類結構，酸滴堿時用。（動畫）變色範圍：3.1--4.4，黃色變橙紅色。變色原理：以HIn表示弱酸型指示劑，在溶液中的平衡移動過程，可以簡單表示如下：HIn+H2O=H3+O+In-很顯然，指示劑的顏色轉變依賴於比值:[In-]/[HIn][In-]代表堿色的深度；[HIn]代表酸色的深度；酸堿指示劑的討論：（1）KHIn/[H+]=[In-]/[HIn]KHIn一定，指示劑顏色隨溶液[H+]改變而變[In-]/[HIn]=1時：中間顏色=1/10時：酸色，勉強辨認出堿色=10/1時：堿色，勉強辨認出酸色指示劑變色範圍：pKHIn±1（2）結論a.酸堿指示劑的變色範圍不一定正好位於pH7左右，由指示劑的pKHIn決定。b.顏色逐漸變化。c.變色範圍pKHIn±1(2個pH單位)(3)混合指示劑利用顏色的互補作用使顏色變化敏銳，易觀察(4)指示劑加入量影響適當少些顏色明顯；加的多消耗滴定劑。(5)pH試紙甲基紅，溴百里酚藍，百里酚藍，酚酞按一定比例混合，溶於乙醇，浸泡濾紙。*酸堿指示劑2.配位滴定指示劑——金屬指示劑(1)原理金屬指示劑是一種配位試劑，與被測金屬離子配位前後具有不同顏色。利用配位滴定終點前後，溶液中被測金屬離子濃度的突變造成的指示劑兩種存在形式（游離和配位）顏色的不同，指示滴定終點的到達。(動畫)金屬指示劑變色過程：例：滴定前，Mg2+溶液（pH8～10）中加入鉻黑T後，溶液呈酒紅色，發生如下反應：鉻黑T(■)