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(2)粘流活化能可用两种方法表示。一种是
恒定剪切应力;另一种是恒定剪切速率。图5-13剪切速率或剪切应力一定时的粘流活化能TT?增大增大?一定时一定时T固定?固定第30页,共54页,星期日,2025年,2月5日高剪切速率区低剪切速率区(3)流动曲线的约缩等温曲线具有类似的形状,把这些曲线作水平方向的移动,就能使这些等温曲线互相重叠变为一条平滑的曲线。第31页,共54页,星期日,2025年,2月5日以200℃的曲线为基线(称为参考温度),把250℃的曲线向左平移0.5,就能与200℃的曲线重叠。图5-13约缩流动曲线约缩曲线00.5123abd250℃200℃175℃c第32页,共54页,星期日,2025年,2月5日平移的量为lgaT=0.5,aT=100.5(移动因子);175℃的曲线则向右移约0.3,就能与200℃的曲线重叠,叫做总流动曲线或约缩流动曲线。总曲线的横坐标用表示。在参考温度时,aT=1,横坐标不变。如要表示250℃时的流动曲线,这时横坐标为,即横坐标向左移0.5,总曲线就变成250℃时的总曲线。第33页,共54页,星期日,2025年,2月5日5.2分子量对聚合物熔体粘度的影响图5-14不同分子量的PDMS的流动曲线图5-15非牛顿液体粘度的分子量依赖性分子量对非牛顿流体粘度的影响lgM增大熔体破裂区lg?分子量增大第34页,共54页,星期日,2025年,2月5日(1)对图5-14,分子量较低或剪切速率较小时表现为牛顿流体。随着分子量的增大,开始出现偏离线性粘性,分子量越高,在越低的剪切速率时开始出现非线性。随着剪切速率的增大,粘度的分子量依赖性变小。(2)对图5-15,剪切速率越大,在越低的分子量时就出现偏离牛顿流体的情况;曲线的钭率随剪切速率增大而减少。第35页,共54页,星期日,2025年,2月5日也可用来表示分子量的影响,如图上述曲线也可以重叠成约缩曲线,但这时须同时作水平及垂直移动。图5-16不同分子量聚合物的粘度与剪切速率的关系lg?(MPa.s)48,500117,000179,000217,000242,0000123543第36页,共54页,星期日,2025年,2月5日拉伸应变速率或拉伸速度梯度为:对于单轴拉伸:对于双轴拉伸:拉伸粘度(特鲁顿粘度或Trouton粘度)定义为:5.3聚合物熔体的拉伸粘度第37页,共54页,星期日,2025年,2月5日聚合物几种主要加工方法的剪切速率范围
模压成型1~100s-1压延成型10~100s-1
挤出成型~1000s-1注塑成型~10000s-1涂料不同施工方法的剪切速率范围?(Pa)10-1100101102103104105流平浸涂刷涂喷涂5.4聚合物熔体粘度与其加工第38页,共54页,星期日,2025年,2月5日第1页,共54页,星期日,2025年,2月5日假塑性:粘度随剪切速率的增大而下降的性质称为假塑性。图5-2流动时分散粒子的变化静止时流动时定向伸展变形分散第2页,共54页,星期日,2025年,2月5日塑性:流体流动存在一屈服应力,当应力
小于屈服应力时,流体不流动,只
发生应变,剪切速率为零。如果用一转轴在液体中快速旋转,聚合物熔体或溶液与低分子液体的液面变化明显不同,低分子液体受到离心力的作用,中间部分液面下降,器壁处液化面上升,高分子1.2“爬杆”现象(韦森堡效应)胀流性:粘度随剪切速率的增大而上升的性
质称为膨胀性。第3页,共54页,星期日,2025年,2月5日静止时牛顿流体非牛顿流体图3爬杆现象熔化或溶液受到向心力作用,液面在转轴处是上升的,在转动轴上形成相当厚的包轴层,这种现象称为“爬杆”现象。第4页,共54页,星期日,2025年,2月5日A
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