腐蚀的电化学基础课件.pptVIP

下表列出了一些重要金屬的標準電極電位。由於金屬電位隨溶液中金屬離子活度和溫度的變化而變化，所以採用25℃下金屬離子活度為1的溶液為標準溶液，此時不同金屬的平衡電位為其標準電極電位。§2.2熱力學概念2.平衡電位和標準電位電對電極反應標準電極電位/VLi（Ⅰ）—（0）Li++e=Li-3.045K（Ⅰ）—（0）K++e=K-2.925Ca（Ⅱ）—（0）Ca2++2e=Ca-2.87Na（Ⅰ）—（0）Na++e=Na-2.714Mg（Ⅱ）—（0）Mg2++2e=Mg-2.37Ti（Ⅱ）—（0）Ti2++2e=Ti-1.75Al（Ⅲ）—（0）Al3++3e=Al-1.662Mn（Ⅱ）—（0）Mn2++2e=Mn-1.1Zn（Ⅱ）—（0）Zn2++2e=Zn-0.763Cr（Ⅱ）—（0）Cr3++3e=Cr-0.744Fe（Ⅱ）—（0）Fe2++2e=Fe-0.44Cd（Ⅱ）—（0）Cd2++2e=Cd-0.403Co（Ⅱ）—（0）Co2++2e=Co-0.277Ni（Ⅱ）—（0）Ni2++2e=Ni-0.25Sn（Ⅱ）—（0）Sn2++2e=Sn-0.136Pb（Ⅱ）—（0）Pb2++2e=Pb-0.126金屬的標準電極電位：25℃下金屬離子活度為1時，金屬的平衡電位為其標準電極電位。第二章腐蝕的電化學基礎??電化學腐蝕熱力學§2.2熱力學概念電對電極反應標準電極電位/VFe（Ⅲ）—（0）Fe3++3e=Fe-0.036H（Ⅰ）—（0）2H++2e=H20Sn（Ⅳ）—（Ⅱ）Sn4++2e=Sn2+0.154Cu（Ⅰ）—（0）Cu2++2e=Cu0.33O（0）—（—Ⅱ）O2+2H2O+4e=4OH—0.401Cu（Ⅰ）—（0）Cu++e=Cu0.522Fe（Ⅲ）—（Ⅱ）Fe3++e=Fe2+0.771Hg（Ⅰ）—（0）Hg++e=Hg0.788Ag（Ⅰ）—（0）Ag++e=Ag0.799Hg（Ⅱ）—（0）Hg2++2e=Hg0.854Pd（Ⅱ）—（0）Pd2++2e=Pd0.987Pt（Ⅱ）—（0）Pt2++2e=Pt1.2O（o）—（－Ⅱ）O2+4H++4e=2H2O+4e1.229Au（Ⅲ）—（0）Au3++3e=Au1.498Au（Ⅰ）—（0）Au++e=Au1.68第二章腐蝕的電化學基礎??電化學腐蝕熱力學對於實際腐蝕環境，上表中的數據不能直接引用。因為實際環境中不但濃度、溫度與標準狀態不同，而且金屬材料也非單純，因此電位也常偏離標準值。另外金屬表面通常附有氧化物，會使電位變正。有時在金屬表面上存在局部電池，測得的電位將不再是平衡電位，而是混合電位或稱腐蝕電位。自然電位──實際情況下，金屬材料在溶液中的電位稱為自然電位；穩定電位──當該電位經久不變時，稱為穩定電位。腐蝕電位──腐蝕性介質中金屬材料的整體電位稱為腐蝕電位。均勻的全面腐蝕具有整體一致的自然電位；局部腐蝕中，若陰、陽兩極明顯分開且介質的電阻較大時，不同部位的電位並不相同，採用微區測量可以得到材料表面的電位分佈。因而腐蝕電位具有動力學上的表觀平均性質，且往往隨時間而改變。§2.2熱力學概念2.平衡電位和標準電位第二章腐蝕的電化學基礎??電化學腐蝕熱力學因為上表中的標準電極電位是純金屬在其離子活度為1的溶液中測得的電位值。平衡電位隨離子濃度、溫度和金屬材料本身純度的變化而變化，對於M-ne→Mn+式的電極反應，其間關係可以用能斯特方程表示：式中：EM——金屬的平衡電位（V）；——金屬的標準電極電位（V）；R——氣體常數（R=8.314J·K-1·mol-1）；T——溶液的熱力學溫度（K）；n——金屬離子的氧化數，即離子價數；F——法拉第常數（F=96500C·mol-1）；——金屬活度；——金屬離子的活度。3.腐蝕原電池電動勢§2.2熱力學概念第二章腐蝕的電化學基礎??電化學腐蝕熱力學由於固態純金屬的活度等於1，因此上式簡化為：由上式可以看出，25℃時對於一價金屬，活度每增加10倍，電位將增加59.2mV。若濃度降低，電位也隨之降低。3.腐