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碳海绵负载NiPt双原子自支撑电极的制备及其电催化析氢性能研究

摘要

开发清洁、可再生和可持续的能源以替代传统化石燃料是解决全球环境问题的重

中之重。氢气是一种绿色、清洁的可再生能源，被认为是最有前途的替代品。在众多

产氢途径中，电催化析氢反应（HER）因其反应环保且产物纯度高而被广泛研究。目

前，贵金属催化剂仍是最高效的产氢催化剂，但受限于材料的稀缺和成本的高昂而无

法大规模推广。单原子催化剂虽可以有效减少贵金属的使用但仍存在活性位点单一、

金属负载量低等不足。双原子催化剂能够将材料的原子利用效率达到最大化且具有多

个活性位点，可以在减少贵金属材料用量的同时维持其原有的催化活性，有望成为制

备金属基催化剂的有效策略。金属有机框架因其具有大的比表面积和多种可定制的结

构，可作为锚定双原子的理想载体。因此，本论文基于合成贵金属基双原子催化剂思

路，通过合理设计杂原子掺杂、负载方式调整、微观形貌调控等手段来提高材料的电

化学活性和稳定性。

通过喷枪喷涂方式将制备的不同金属掺杂的ZnO@ZIF前驱体负载到三聚氰胺海绵

上，之后经过热解-酸刻蚀得到负载在碳海绵上的NiPt双原子自支撑电极（ASC-

NiPt/CMS），并采用同样方法分别合成Ni和Pt单原子自支撑电极（ASC-Ni/CMS和

ASC-Pt/CMS），探究不同金属掺杂对催化剂的析氢性能影响。电化学测试结果表明，

-2

酸性条件中，ASC-NiPt/CMS在10mAcm的电流密度下具有最低的过电位（96mV），

-2

能够保持27h的电压稳定。碱性条件下也只需要98mV的过电位即可达到10mAcm

的电流密度。优异的性能归因于双原子中灵活的双金属位点，使其具有更灵活的几何

构型和电子结构可调性。此外，自支撑电极中活性物质与底物之间的较强作用也使

ASC-NiPt/CMS具有更好的稳定性。

为了提高活性材料在基底的分散性，利用喷墨打印将前驱体沉积到基底表面，合

成由喷墨打印-高温热解制备的NiPt双原子自支撑电极（NiPt/CMS）。析氢测试结果表

明，NiPt/CMS具有最低的过电位、最小的Tafel斜率和更好的稳定性。在酸性和碱性

-2

介质中，在10mAcm的电流密度下，分别具有66和67mV的低过电位，在酸性介质

中，具有长达27h的稳定性。高温下，Zn挥发后产生游离的N，有助于锚定Ni和Pt

原子。喷墨打印有助于活性物质在基底上的均匀分散，可进一步提高材料的催化性能。

为了进一步提高材料的电化学活性表面积，使用纳米片层结构的Ni-MOF作为前

驱体，进而利用喷墨打印-高温热解-酸刻蚀得到碳海绵负载的NiPt双原子自支撑电极

哈尔滨工程大学专业学位硕士学位论文

（NiPtDAs/CMS），探究NiPt双原子材料在酸性和碱性中对析氢性能的影响。在酸性

和碱性介质中，过电位分别为91和71mV，较低的过电位是由于催化剂的片层结构最

大限度的增加活性位点的暴露，从而使NiPtDAs/CMS具有优异的催化性能。此外，催

化剂中铂的负载量仅有1.41wt%，约为Pt/C（20wt%）的1/14，这不仅最大限度地提

高原子利用效率，而且大幅度减少催化剂中Pt的用量，降低成本的同时维持较好的催

化活性。

关键词：贵金属；双原子；自支撑电极；多孔碳海绵；析氢反应

碳海绵负载NiPt双原子自支撑电极的制备及其电催化析氢性能研究

ABSTRACT

Todevelopclean,renewableandsustainableenergysourcesforreplacing