聚合物近代测试及表征.pptVIP

第1页，共34页，星期日，2025年，2月5日DTA和DSC的主要区别：针对聚合物：DTA：定性测定Tg，Tm等，测定热稳定性，耐热性，检测氧化反应，聚合反应等其它。DSC：定量测定：热化学测量△Hm，△He，比热，动力学，分解，结晶△H聚合反应，第2页，共34页，星期日，2025年，2月5日DTADSC一般高温炉可达到1500℃以上，对超高温DTA，最高T可达到2400℃，因此对高温矿物，冶金等领域应用可采用DTA。而对温度要求不高，而灵敏度要求较高的有机物，高分子及生物化学领域，DSC则是一种很有用的技术，正因为如此，DSC发展非常迅速。主要优点：热量定量方便、分辨率高，灵敏度好。缺点：使用温度低（以温度补偿型DSC为例）最高温度只能达725℃第3页，共34页，星期日，2025年，2月5日（1）测定聚合物的玻璃化转变例1．用DTA测定聚苯乙烯的玻璃化转变。由于聚苯乙烯的玻璃态和高弹态的比热不同，所以在差热曲线上有一个转折，Tg=82℃第4页，共34页，星期日，2025年，2月5日（2）高聚物在空气和惰性气体中的受热情况例1，商品尼龙-6在氦气和空气中的DTA曲线。由于在空气中氧化约在180℃基线急剧偏向放热方面，并与熔融吸热峰相重合，而在氦气中因有惰性气体的保护，只呈熔融吸热峰。其它聚合物也有其它的现象。1为在氦气中，2为在空气中放热熔融吸热峰第5页，共34页，星期日，2025年，2月5日熔融氧化峰第6页，共34页，星期日，2025年，2月5日（3）研究高聚物中单体含量对Tg的影响

聚甲基丙烯酸甲酯的差热曲线，可以明显看出，PMMA的MMA含量不同则曲线形状不同，玻璃化温度随MMA含量的增加而降低第7页，共34页，星期日，2025年，2月5日（4）共聚物结构的研究用分析手段测定共聚物的热转变，可借以阐明无规，嵌段共聚物的形态结构。第8页，共34页，星期日，2025年，2月5日在差热曲线出现两个峰，表明是嵌段乙丙共聚物，一个峰表示聚乙烯的熔点，另一个峰表示聚丙烯的熔点。只有一个峰的是无规共聚物。（a）嵌段共聚物（49%丙烯）；A乙烯B丙烯（b）无规共聚物（15%丙烯）A第9页，共34页，星期日，2025年，2月5日（5）研究纤维的拉伸取向用DTA研究未拉伸的和经过拉伸的尼龙6、尼龙66、尼龙610和涤纶等纤维时发现未拉伸的纤维只有一个熔融吸热峰，而经过拉伸的纤维有两个吸热峰，其中第一个峰是拉伸过的纤维取向吸热峰。第10页，共34页，星期日，2025年，2月5日（6）用DSC直接计算热量和测定结晶度DSC谱图具有热力学函数意义，因为(dH/dt)/(dT/dt)=dH/dT=Cp(比热容)dH/dt为DSC谱的纵坐标，dT/dt为升、降温速率（在DSC实验中一般为定值），故纵坐标的高低表明了此时样品比热的相对大小。用DSC法求得的熔融热可计算结晶性高聚物的结晶度。X=ΔHf/ΔH∞熔融热ΔHf，与完全结晶熔融热ΔH∞第11页，共34页，星期日，2025年，2月5日第二章热重法和微商热重法2.1TG,DTG的起源与发展2.2测试原理和仪器组成2.3影响热重曲线的因素2.4TG,DTG在高分子科学与工程中应用第12页，共34页，星期日，2025年，2月5日2.1TG,DTG的起源与发展热重法，它的渊源比差热分析还要早。十八世纪,1782年英国JWedgood首次记录瓷土的热彭胀曲线和瓷土的温度-重量变化曲线，开创了热重法。“热天平”这个词是日本东北大学教授本多光太郎（KHonda）于1915年首次提出来的。1953年WLDeKeyser发明了微商热重法我国第一台商品热天平是在60年代初由北京光学仪器厂研制生产的第13页，共34页，星期日，2025年，2月5日2.1.1热重法TG的定义热重法TG是在程序控制温度下，测量物质的质量与温度或时间的函数关系的一种技术W=f（T或t）式中：W为物质质量，T为温度，t为时间第14页，共34页，星期日，2025年，2月5日热重曲线或TG曲线TG曲线纵坐标表示重量（mg），向下表示重量减少，向上表示重量增加；横坐标表示温度T（℃或K）或时间t，从左往右表示T或t增加第15页，共34页，星期日，2025年，2月5日2.1.2微商热重法DTG的定义微商热重法DTG是将热重法得到的热重曲线对时间或温度一阶微商的方法记录的