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合成材料加工助劑6.1緒論助劑:在塑膠、橡膠、合成纖維等合成材料的生產和加工中,為了改善工藝條件,提高產品品質或賦予產品某種特性,往往要添加的各種輔助化學品。合成助劑:在合成樹脂生產過程中所添加的助劑,如引發劑、終止劑、乳化劑、分散劑等。加工助劑:而將樹脂或生膠加工成製品過程中需加的助劑,則稱為加工助劑。加工助劑包括:增塑劑、穩定劑、阻燃劑、交聯劑、抗靜電劑及發泡劑等。因為這些助劑往往是在產品加工過程中添加進去的,故常被稱為添加劑或配合劑。6.1.1助劑的分類和作用助劑的分類:有機、無機;單一化學品、混合化學品;低分子、聚合物;作用對象;按助劑的作用分類。(1)防老化助劑這類助劑所起的作用是防止或延緩聚合物在貯存、加工及使用過程中,由於光、熱、氧、微生物、機械疲勞等環境因素的影響而引起的老化,防止聚合物材料性能的劣化。這類助劑主要包括抗氧化劑(在橡膠工業中也稱防老劑)、光穩定劑、熱穩定劑和防黴劑等。(2)改善力學性能的助劑這類助劑的作用在於改善聚合物材料的抗張強度、硬度、剛性、衝擊強度等性能。包括交聯劑(在橡膠工業中常稱作硫化劑)、填充劑、偶聯劑、抗衝擊劑等。(3)改善加工性能的助劑這類助劑的作用在於降低聚合物內外摩擦力,改善聚合物加熱成型時的流動性,可塑性及脫模性,使加工過程更易進行。這類助劑有潤滑劑、脫模劑、軟化劑、塑解劑等。(4)柔軟化和輕質化助劑這類助劑主要有增塑劑、發泡劑等。(5)改善表面性能和外觀的助劑防止製品在加工及使用過程中產生靜電危害的抗靜電劑、防止食品包裝用及農業溫床覆蓋用塑膠薄膜內壁形成霧滴的防霧滴劑以及著色劑等屬於此類助刑。(6)阻燃劑阻燃劑加入到材料中可以防止由於聚合物燃燒造成的火災危害,近年日益受到重視。它可以使合成材料在接觸火源時燃燒緩慢,脫離火源時自行熄滅。—般還包括抑制材料燃燒時產生大量煙霧的發煙抑制劑。助劑的作用舉例:PP,耐老化性能的改善。150oC、0.5h→→150oC、2000h,用途廣泛的通用塑膠。(1)助劑與聚合物的配伍性:助劑與聚合物之間的相容性及在穩定性方面的相互影響。(2)助劑的耐久性:助劑主要是通過揮發、被萃取和遷移途徑而損失的。(3)助劑對加工條件的適應性:耐熱性,加工溫度下不分解、不揮發、不昇華,對加工設備或模具的腐蝕作用。6.1.2影響助劑應用效果的主要因素(4)製品用途對助劑的制約:不影響製品的外觀、顏色、氣味、毒性以及電性能、熱性能、耐候性、污染性等,不影響製品的最終使用性能。(5)助劑之間的協同作用和相抗作用:協同作用,相抗作用。6.2增塑劑塑性:指聚合物材料在應力作用下發生永久變形的性質。增塑劑:增塑劑是能使聚合物塑性增加的物質,主要作用是減弱聚合物分子間力,從而提高聚合物鏈段及分子鏈運動的能力,使之易在應力下發生形變。聚合物塑性增加的性能表現為:聚合物的硬度、模量、軟化溫度和脆化溫度下降,伸長率、曲撓性和柔韌性提高。增塑劑的最早應用:1866年,用樟腦作為醋酸纖維素的加工改性劑。增塑劑在PVC製品中的應用:硬質PVC(l0%)、半硬質PVC(10%-30%)、軟質PVC(30%)。6.2增塑劑的作用原理分子間力:範德華力,作用範圍在幾十納米以內。氫鍵:物質分子記憶體在羥基(一OH)、氨基(一NH)等基團。範德華力和氫鍵還具有分子鏈上的加合性,並阻礙了分子鏈間的相互移動,成為對抗塑化作用的一個主要因素。聚合物的結晶:聚合物在滿足分子鏈的規整性和有序性的前提下,可以進行結晶,一般是部分結晶。聚合物的結晶成為對抗塑化作用的又一主要因素。增塑劑分子首先必須克服聚合物內部各種對抗塑化的因素,插入到大分子鏈之間,將分子鏈間相互作用減弱,在較低的溫度下就可以發生鏈段和分於鏈的運動,即:使鏈段開始運動的溫度(玻璃化轉變溫度Tg)和分子鏈開始運動的溫度(粘流化溫度Tf)降低,以達到增塑的目的。以鄰苯二甲酸二(2—乙基)己酯(DOP)塑化聚氯乙烯(PVC)為例:隨著溫度的升高,DOP的苯環發生極化,DOP與PVC分子鏈緊密結合在一起,冷卻時仍留在原來位置處,非極性亞甲基鏈不發生極化,夾在PVC分子鏈之間,增塑劑分子內部必須含有能與極性聚合物相互作用的極性部分和不與聚合物作用的非極性部分。顯著削弱了PVC分子鏈間的作用力,使聚合物分子鏈的內摩擦阻力減小,易於發生內旋轉運動,聚合物的可塑性增強。6.2.2對增塑劑性能的基本要求理想的增塑劑一般應具備以下性能:(1)與聚合物具有良好的相容性;(2)塑化效率高:在實際應用中,一般是以鄰苯二甲酸二(2一乙基)
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