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有机化学卤代烃课后经典练习题

卤代烃作为有机化学中的重要桥梁化合物，其结构与性质的关系、反应规律以及在有机合成中的应用，始终是有机化学学习的重点与难点。为帮助同学们巩固课堂所学知识，深化对卤代烃核心概念的理解与应用能力，特精选以下课后练习题。这些题目涵盖卤代烃的命名、结构与性质的关系、反应活性比较、典型反应机理分析及综合推断等多个方面，力求全面考察并提升同学们的知识掌握水平。

一、卤代烃的命名与结构辨识

1.用系统命名法命名下列化合物或写出相应的结构简式。

(1)CH?=CHCH?Cl

(2)(CH?)?CBr

(3)顺-1-甲基-2-溴环己烷(写出结构简式)

(4)4-氯-2-戊烯

(5)对溴苄氯

解题思路提示：命名时需注意主链的选择（含双键或三键时应优先考虑不饱和键）、取代基的编号（遵循最低系列原则）、构型标记（顺/反或Z/E，对于环己烷衍生物注意a键与e键的相对位置）以及多官能团化合物的母体选择顺序。对于结构简式的书写，则需准确表达出取代基的位置和空间取向。

2.指出下列化合物中哪些是伯卤代烃、仲卤代烃、叔卤代烃，哪些是乙烯型卤代烃、烯丙型卤代烃或孤立型卤代烯烃。

(1)CH?CH?CH?CH?Br

(2)CH?CHBrCH(CH?)?

(3)C?H?CH?Cl(苄基氯)

(4)CH?=CHCl

(5)CH?=CHCH?Br

(6)CH?CH=CHCH?CH?Cl

解题思路提示：伯、仲、叔卤代烃的分类依据是与卤原子直接相连的碳原子的类型（即该碳原子所连的其他碳原子数目）。乙烯型卤代烃指卤原子直接连在双键碳原子上；烯丙型卤代烃指卤原子连在双键的α-碳原子（即与双键碳原子直接相连的饱和碳原子）上；孤立型卤代烯烃则指卤原子与双键碳原子之间相隔两个或两个以上饱和碳原子。

二、卤代烃的化学性质与反应活性比较

3.比较下列化合物在指定反应条件下的反应活性顺序，并简要说明理由。

(1)下列化合物与硝酸银的乙醇溶液反应的活性顺序：

A.1-溴丁烷B.2-溴丁烷C.2-甲基-2-溴丙烷D.溴乙烯

解题思路提示：此反应为卤代烃的亲核取代反应（SN1机理为主），反应活性主要取决于碳正离子的稳定性。叔碳正离子最稳定，其次是仲碳、伯碳，甲基碳正离子最不稳定。vinyl型卤代烃由于p-π共轭，卤原子不易离去，活性极低。

(2)下列化合物与碘化钠（NaI）的丙酮溶液反应的活性顺序：

A.3-溴丙烯B.溴乙烷C.2-溴丙烷D.2-溴-2-甲基丙烷

解题思路提示：此反应为典型的SN2反应（NaI的丙酮溶液为SN2反应的特征条件，I?为强亲核试剂，丙酮为非质子极性溶剂）。SN2反应的活性主要受空间位阻影响，空间位阻越小，反应活性越高。烯丙型卤代烃由于共轭效应，过渡态稳定，也表现出较高的SN2活性。

三、卤代烃的化学反应及机理分析

4.完成下列反应式，写出主要产物，并注明部分反应的反应类型（如SN1,SN2,E1,E2等）。

(1)CH?CH?CH?Br+NaOH(水溶液)→

(2)(CH?)?CCl+KOH(醇溶液，△)→

(3)CH?=CHCH?Cl+Mg(无水乙醚)→

(4)CH?CH?Br+(CH?)?CO?K?(叔丁醇钾)→

(5)对氯甲苯+NaCN(DMF,△)→

(6)CH?CH(Br)CH?CH?+NaOH(醇溶液，△)→(主要产物)

解题思路提示：对于亲核取代与消除反应的竞争，需综合考虑卤代烃的结构（伯、仲、叔）、亲核试剂的碱性与亲核性、溶剂的极性以及反应温度等因素。一般而言，强碱性试剂、高温度、极性较小的溶剂有利于消除反应；而强亲核性（弱碱性）试剂、极性较大的质子性溶剂（对SN1有利）或非质子极性溶剂（对SN2有利）则有利于取代反应。格氏试剂的制备是卤代烃与金属反应的重要应用。

5.解释下列现象或实验事实。

(1)1-溴丁烷与氢氧化钠水溶液反应生成1-丁醇，而与氢氧化钠醇溶液共热则主要生成1-丁烯。

(2)叔丁基氯在含水乙醇中水解，加入少量氢氧化钠可明显加快反应速率；而溴乙烷在同样条件下水解，加入少量氢氧化钠，反应速率加快的程度不如叔丁基氯显著。

(3)烯丙基氯既容易发生SN1反应，也容易发生SN2反应。

解题思路提示：此类问题主要考察对SN1、SN2、E1、E2反应机理特点的理解。例如，溶剂的极性对SN1和E1（均有碳正离子中间体生成）影响较大；试剂的碱性强弱是决定消除与取代竞争的关键因素之一；反应物的结构（如是否能生成稳定的碳正离子，空间位阻大小）则是内在的决定性因素。

四、卤代烃的综合推断与合成应用

6.某卤代烃A(C?H?Br)，与氢氧化钾的醇溶液共热生成烯烃B