金属有机骨架材料的高效锂吸附及稳定锂同位素分离性能研究.pdfVIP

摘要

锂及其化合物是重要的战略物质资源，具有良好的化学活性、高比热容、

低膨胀系数等优点，广泛用于核能，医药，锂电池材料等领域。在自然界中存

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在着两种稳定的锂同位素Li和Li，其相对丰度分别为7.59%和92.41%，它们

的核反应活性完全不同。目前所使用的锂同位素分离方法为锂汞齐法，具有较

大的污染性和危险性，因此，迫切需要开发分离效果好、环境危害小、操作简

单的锂同位素分离方法。

金属有机骨架（Metal-OrganicFramework,MOF）材料是具有多种功能的有

机配体与无机金属离子或金属簇通过配位键杂化而形成的三维网状晶体，具有

较大的比表面积和优良的吸附性能。我们选择了水稳定性、热稳定性和化学稳

定性较好的七种MOF材料，采用静态吸附法考察了其对锂离子的吸附性能，其

中MIL-100(Fe)的吸附能力最佳。本文进一步以MIL-100(Fe)为研究对象，重点

研究了不同的吸附时间、初始锂离子浓度和温度等条件，对锂离子吸附性能的

影响，并进行了吸附动力学，吸附等温线及吸附热力学数据拟合，结果发现吸

附过程可以较好地符合准二级动力学模型，等温线模型则更接近Langmuir模型，

并且吸附过程是放热且自发进行的，是一个熵驱动的过程，对锂的最高吸附容

量为83.9mg·g−1。随后，本文进一步利用XPS表征对其吸附过程中的价态变化

进行探究，并进行了竞争离子吸附和再生实验。

本文还研究了七种MOF材料的锂同位素分离性能，MIL-100(Fe)依然具有

优势，分离系数最高可达1.0480.001。考虑到吸附过程中Fe和Li之间表现出

的化学相互作用，本文合成了四种同构的具有不同金属中心的MIL-100系列材

料，探究了金属中心、锂盐阴离子、溶剂等因素对于MIL-100系列材料锂吸附

及同位素分离效果的影响。结果发现吸附容量随金属元素周期数和同周期原子

序数的增加而增加，四种材料中分离因子与吸附容量之间存在一种制衡关系。

通过对阴离子和溶剂的筛选，发现LiNO3水溶液的分离系数高达1.0480.001，

甲醇作为为溶剂的分离因子高达1.0470.002。

关键词：金属有机骨架材料；锂离子；吸附；同位素分离

ABSTRACT

Asanimportantstrategicenergymetal,lithiumanditscompoundshavegood

chemicalactivity,highspecificheatcapacityandlowexpansioncoefficient,whichcan

beusedinenergy,medicine,batterymaterialsandotherfields.Twostablelithiumiso-

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topes,LiandLi,arefoundinnatureandhavecompletelydifferentnuclearreactivity,

withrelativeabundanceof7.59%and92.41%,respectively.Theirnuclearreactivityis

completelydifferent.Thecurrentlyusedlithiumisotopeseparationmethodisthelith-

iumamalgammethod,whichhasgreatpollutionanddanger.Therefore,itisurgentto

developalithiumisotopeseparationmethodwithgoodseparationperformance,low

environmentaldamageandsimpleoperation.

Metal-organicframeworkmaterials(MOFs)are3Dmeshcrystalsformedbyhy-

bridizationofmultifuncti