高中化学竞赛辅导无机化学5.2沉淀_溶解平衡的移动知识点素材.docVIP

§5-2沉淀—溶解平衡的移动

EquilibriumShiftbetweenPrecipitationandSolution

一、影响难溶电解质沉淀的因素（TheAffectFactorsonPrecipitationofUndissolvedElectrolytes）

1．同离子效应（Common–ioneffect）：难溶电解质的溶解度,因加入有共同离子的强电解质而降低的效应.

SampleExercise1：CalculatethemolarsolubilityofCaF2at25℃inasolutioncontaining

(a)0.0100mol·dm?3Ca(NO3)2(aq）；(b)0.010mol·dm?3NaF(aq).

Solution：设在(a)溶液中CaF2(s)溶解度为xmol·dm?3.

CaF2(s)CaF2+(aq)+2F－(aq)

0.010+x2x

(0.010+x)·(2x)2=3.9?10?11,∵x1,∴0.010+x≌0.010

解得x=3.1?10?5(mol·dm?3)

(b)设在(b)溶液中CaF2(s)的溶解度为ymol·dm?3

CaF2(s)CaF2+(aq)+2F－(aq)

y(0.010+2y)

y·(0.010+2y)2=3.9?10?11,∵y1,∴0.010+2y≌0.010

∴(mol·dm?3)

2．盐效应（salteffect）：因加入过量沉淀剂或加入其它非共同离子的强电解质,反而使沉淀的溶解度增大,此种现象称为盐效应.

例如：PbSO4在Na2SO4溶液中的溶解度(mol·dm?3)

Na2SO4

0

0.001

0.01

0.02

0.04

0.10

0.20

PbSO4

1.5?10?4

2.4?10?5

1.6?10?5

1.4?10?5

1.3?10?5

1.6?10?5

2.3?10?5

开始时,同离子效应起主导作用,PbSO4溶解度降低；但当Na2SO4(aq)的浓度超过0.04mol·dm?3时,PbSO4的溶解度又随着Na2SO4(aq)浓度的增加而增大,这时盐效应上升为矛盾的主要方面,所以为使沉淀完全,加沉淀剂的量一般以过量20%─50%为宜.

SampleExercise2：将AgNO3溶液逐滴加入含有Cl－离子和离子的溶液中,[Cl－]=[]=0.1mol·dm?3.问：(a)AgCl与Ag2CrO4哪一种先沉淀？(b)当Ag2CrO4开始沉淀时,溶液中Cl－离子浓度为多少？

Solution：(a)AgCl刚沉淀时,[Ag+]=Ksp/[Cl－]=1.8?10?9(mol·dm?3)

Ag2CrO4刚沉淀时,[Ag+]==3.32?10?6(mol·dm?3)

所以AgCl首先沉淀出来.

(b)当溶液中刚有Ag2CrO4沉淀时,溶液中的[Ag+]=3.32?10?6(mol·dm?3)

∴[Cl－]=Ksp/[Ag+]=(mol·dm?3)

二、沉淀溶解的方法（TheMethodsofPrecipitationDissolution）

1．生成弱电解质使沉淀溶解

(aq)

CO2(g)+H2O(l)

SampleExercise：已知：,H2CO3的Ka1=4.2?10?7、Ka2=4.8?10?11,试

计算上述反应的平衡常数K.

Solution：

这种方法称为多重平衡计算法.

2．用氧化──还原反应使沉淀溶解

例如：3PbS(s)+8HNO3(浓)=3S↓+2NO↑+3Pb(NO3)2(aq)+4H2O(l)