高中化学竞赛辅导无机化学7.2氢原子光谱和能级的概念知识点素材.docVIP

§7-2氢原子光谱和能级的概念

TheSpectrumofAtomicHydrogenandConceptofEnergyLevels

一、问题的提出

1．在十九世纪末,物理学理论已经发展得相当完善：Newtonthreemechanics’laws;Maxwell’sequations—electricity,magnetism,optics;Boltzmann’sstatisticalphysics.

2．但解决不了三大问题

(1)黑体辐射：E∝ν,温度越高,发出的波长越短.

a．黑体：能全部吸收外来电磁波的物体.根据经典物理中光的波动说：

E总=E动+E势=kA2（与振幅的平方成正比）

b．实验：当纯净物加热到足够高的温度时,它发“红热”,若再升高温度,就变成“白炽”.即温度越高,发出的波长越短,E∝1/λ,即E∝?.

c．Planck’shypothesis(Germanphysicist,1858-1947)

1900年,Planck在深入分析实验数据和经典理论计算方法的基础上,指出在经典理论范围内,无论如何都解决不了这个矛盾,他提出了假设：

(i)受热固体的分子或基本粒子就象小振子一样,其能量由E=nh?给出,h?Planck’sconstant,??振子的频率,是一个只可以取正整数值的数；

(ii)振子并不连续地辐射能量,而只是跳跃地辐射能量,如果Δn=1,则ΔE=Δnh?=h?.

Planck由于这些成就,荣获1918年Nobel物理学奖.

1900年12月14日,Planck把论文交到柏林科学会,量子物理学就从这一天开始.Planck的这些假设是根本性的假设,就连他本人在许多年间都没有一心一意接受下来.他曾经谈到这样的话：“我曾企图设法使这个基本作用“量子”与经典理论相适应,我这种徒劳无益的企图曾经继续了许多年,花费了我很多心血.”

因此在分子水平上,能量是以大小等于hν倍数的、称为量子（quantum）的不连续量来吸收或放出的.这种理论助长了光能具有粒子本性的概念.光是由光子（photons）组成,它与物质粒子一样,具有能量与动量.

(2)光电效应（thephotoelectriceffect）

In1905AlbertEinstein(1879-1953)usedPlanck’squantumtheorytoexplainthephotoelectriceffect.Experimentshadshownthatlightshiningonacleanmetalsurfacecausesthesurfacetoemitelectron.

a．实验：(i)当清洁的金属表面在真空中以足够高频率的单色光照射时,自金属表面射出电子；

(ii)要从金属表面射出电子的必要条件是?入射大于?0（?0为金属的固有频率或截止频率）；

(iii)E动＝mv2/2（射出电子的动能）,正比于ν；

(iv)增加光的强度只能增加电子射出的快慢,但不增加电子本身的速度（即不增加电子的动能）.

例如,Cs的ν0=4.5?104s?1（λ=6700?）,Pt的ν0=1.5?1015s?1（λ=2000?）

b．Einstein’sexplain：

他把E=h?与质能联系定律E=mc2联系在一起,求得光子的质量为m=h?/c2,所以光子的动量为p=mc=(h?/c2)·c=h?/c=h/λ.

p=h/λ是一个非常重要的公式,它把光的波动性（λ）和粒子性（p）联系在一起.当光子和电子相碰时,服从能量守恒和动量守恒.

∴h?=h?0+mv2（m：电子质量,v：电子速度,?：光子频率）

(3)氢原子光谱（thespectrumofhydrogenatomthathadpuzzledscientistsinthenineteenthcentury）

Fig7.4ThebluelightgivenoffwhenatubefilledwithH2gaschargecanbeseparated

intofournarrowbandsoflightwhenitispassedthroughaprism.

a．光谱：当原子、离子或分子被火焰、电弧等激发时,能够发出一系列具有一定频率的光谱线.

(i)