高中化学竞赛辅导无机化学11.1氟及其化合物知识点素材.docVIP

第十一章卤素

Chapter11TheHalogens

Fluorine(F)Chlorine(Cl)Bromine(Br)Iodine(I)Astatine(At)

F、Cl是本族典型元素,Br、I和At是溴分族（Brominesubgroup）,从F到At,金属性增强,非金属性减弱,所以F是典型的非金属元素,At元素具有某种金属特性.

§11-1氟及其化合物

FluorineanditsCompounds

一、氟的电负性（electronegativity）为4.0,是电负性最大的元素.氟的化合物存在于人体中：主要存在于牙和骨头中,在自然界中以萤石(Fluorspar)：CaF2、冰晶石(cryolite)：Na3AlF6和氟磷灰石(fluorapatite)：Ca5(PO4)3F的矿物存在.

Practiceexercise：从氟的高电负性来判断：(1)CF3COOH是弱酸还是强酸？

(2)(CF3)3N和NF3是否具有Lewis碱性？

二、TheSimpleSubstance

1．F2的化学性质非常活泼：Fersmass称F2是无所不为“omnivorous”,它能使玻璃丝（SiO2）和水在氟气氛中燃烧,产物竟然是氧气：

SiO2+2F2SiF4+O22H2O+2F24HF+O2

除了He、Ne、Ar、不与F2直接反应外,其它物质基本都能与F2反应

例如：Xe+2F2XeF4S+3F2SF6

F2+2NaOH(2%)2NaF+H2O+OF2↑（不是酸酐）

2．为什么F2的化学性质会如此活泼？

(1)氟原子半径小,F2中孤电子对之间有较大的排斥力,加之氟原子的价轨道中不存在d轨道,它们之间不能形成d?pπ键,所以F－F键很弱.

(2)在氟化物中,氟与其它元素形成的化学键非常强（约200～600kJ·mol?1）,而且与氟原子反应的活化能低（≤4kJ·mol?1）,所以有F2参加的反应,不论在热力学还是在动力学上都是有利的.

电解3．Preparation氟化学在现代无机化学中占有相当重要的地位.这一领域的奠基人是法国化学家Moissan,H（1852-1907）,他的贡献：在HF发现后的118年即1886年,用电解法成功地制得了单质氟以及发明了摩氏电炉,因此荣获1906年Nobel化学奖.

电解

(1)电解法HF－KF(l)F2(阳极)+H2(阴极)

1886年Moissan通过低温电解液态HF实验,第一次制得了单质F2,电解液中加有KF以传导电流.这一化学过程在工业生产上原封不动地持续了整整一个世纪.变化的只是电解池设计和电解条件：现代工业使用了装有石墨电极的镍制或铜制电解池,用KHF2(l)作电解质,由于熔融的KHF2在电解过程中被转化为固体KF,因而必须不断加入HF,以维持电解质为熔融状态.

不管在Moissan之前还是之后的化学家,170多年以来试图用化学法将F－离子氧化为F2,其中包括Davy、Fremy和Ruff等人,甚至包括Moissan本人,但是一直没有成功.直到1956年,用化学法制备F2的努力终于成功了,这是Moissan之后氟化学的又一个重大的成就.

化学家Chiriste.K推测：路易斯酸（如SbF5）能将另一个较弱的路易斯酸MF4（M=Mn、Ni、Cu）从其稳定的配离子的盐中置换出来,恰恰像众所周知的盐酸可以从碳酸钙中把CO2置换出来一样.由于MF4在热力学上的不稳定,应当可以分解为,进而制得F2.

(2)化学法：K2MnF6和SbF5分别按1899年和1906年发现的两个反应制备：

2KMnO4+2KF+10HF+3H2O22KMnF6↓+8H2O+3O2

SbCl5+5HFSbF5+5HCl

在特氟隆(Teflon)不锈钢反应器中：

KMnF6+2SbF52KSbF6+MnF3+F2

(3)贮存、运输：用镍或镍的合金.

因为F2+NiNiF2,可以阻止F2进一步反应.

4．Application

(1)扩散分离铀的同位素：分离铀,可把235U富集到97.6%.

(2)合成各种