高中化学竞赛辅导无机化学14.2硅及其化合物知识点素材.docVIP

§14-2硅及其化合物

SiliconanditsCompounds

一、GeneralProperties

1．由于Si的原子半径大、电离能低、电子亲合能和极化率高,因此Si在化学性质上与碳有许多不同之处.例如Si和Si之间基本上不形成pπ－pπ键,换言之,Si的sp或sp2杂化不稳定.

2．由于Si原子的价轨道存在3d空轨道,所以Si原子的最大配位数可以达到6,可以形成d－pπ键,例如N(SiH3)3中N原子采取sp2杂化,分子为平面三角形.这是由于N原子上的孤对电子对占有Si原子的3d空轨道,形成d－pπ键所致.显然N(CH3)3与N(SiH3)3的碱性也不同,前者的Lewis碱性大于后者.

3．Si在自然界中占第二位,仅次于氧.Abouthalftheearth’scrustconsistsofsilica(SiO2)andsilicate,aluminosilicaterocks.

二、TheSimpleSubstance

1．Properties

(1)在通常情况下,硅非常惰性,但加热时与许多非金属单质化合,还能与某些金属反应

2Mg+SiMg2Si

(2)硅遇到氧化性的酸发生钝化性(passivation),它可溶于HF－HNO3的混合酸中

3Si+4HNO3+18HF3H2SiF6+4NO+8H2O

硅与氢氟酸反应：Si+4HFSiF4+2H2,SiF4+2HFH2SiF6

(3)硅溶于碱并放出H2：Si+2KOH+H2OK2SiO3+2H2↑

(4)硅在高温下与水蒸气反应：Si+2H2O(g)H2SiO3+2H2

2．Preparation:

(1)SiCl4+2ZnSi+2ZnCl2

(2)SiO2和C混合,在电炉中加热：SiO2(s)+2C(s)Si(s)+2CO(g)↑

(3)SiO2+CaC2Si+Ca+2CO

(4)硅烷的分解：SiH4Si+2H2

用作半导体用的超纯硅（superpuresilicon）,需用区域熔融（zonemelting）的方法提纯.

三、TheCompounds

1．[?4]O.S.硅化物（silicides）

(1)IA、IIA族硅化物：Ca2Si、CaSi、CaSi2不稳定,与水反应

(2)副族元素硅化物：Mo3Si、Mo5Si3、MoSi、MoSi2（2050℃）高熔、沸点,不溶于HF和王水,仅溶于HF－HNO3混合液或者在碱液中

WSi2（2165℃）,Ti5Si3（2120℃）,V5Si3（2150℃）,f元素的硅化物在反应堆中吸收中子.

2．[+4]O.S.SiHal4,SiO2,Si3N4,SiC和SiH4

(1)structure：正四面体结构单元：SiO4、SiS4、SiN4、SiC4

(2)properties：

a．与碱反应：

SiO2+Ca(OH)2CaSiO3+H2O

SiH4+2KOH+H2OK2SiO3+4H2

CaS(碱性化合物)+SiS2CaSiS3

b．Hydrolysis

(i)SiCl4+4H2OH4SiO4+4HCl

SiS2+4H2OH4SiO4+2H2S

水解过程：

(ii)SiF4+3H2OH2SiO3+4HF

4HF+2SiF42H2SiF6

即：3SiF4+3H2OH2SiO3+2H2SiF6

(3)SiHal4的制备

a．CaF2+H2SO4CaSO4+2HFSiO2+4HFSiF4+2H2O