高中化学竞赛辅导无机化学14.3锗分族知识点素材.docVIP

§14-3锗分族

TheGermaniumSubgroup

一、GeneralProperties

从Ge到Pb+2氧化态稳定性增大从Pb到Ge+4氧化态稳定性增大

Ge(s)+GeO2(s)2GeO(s)?rGm=47kJ·mol?1

Sn(s)+SnO2(s)2SnO(s)?rGm=?67kJ·mol?1

PbO2+4H++2ePb2++2H2Oφ=+1.45V

GeO2+4H++2eGe2++2H2Oφ=?0.15V

自然界中存在锡石(tinstone)：SnO2,方铅矿(galena)：PbS

铅存在于Uranium和Thorium矿中,这是由于铅是U和Th的放射性衰变的产物

二、TheSimpleSubstances

1．Allotropes：

灰锡(α锡)白锡(β锡)脆锡

锡制品长期处于低温会毁坏,这是β锡转变为α锡的缘故,这一现象叫做锡瘟(Tindisease),灰锡是粉末状,β锡低于13.6℃转变为α锡,但转变速度极慢,温度降至?48℃,转变速度最快,α锡本身就是这类反应的催化剂.

2．Properties：

(1)Sn是两性金属

Sn+2HClSnCl2+H2↑

Sn+2OH－+2H2O+H2↑

Ge只有在H2O2（氧化剂）存在下,才溶于碱

Ge+2KOH2H2O2K2[Ge(OH)6]

Pb也能与碱反应：

Pb+2H2O+2KOHK2[Pb(OH)4]+H2↑

(2)与氧化性酸反应：

a．Pb与任何浓度的硝酸反应都得到Pb(NO3)2

b．Sn与浓HNO3反应得到Sn(IV),与稀HNO3反应得到Sn(II)

3Sn+8HNO3(稀)3Sn(NO3)2+2NO+4H2O

Sn+HNO3(浓)H2SnO3+4NO2+H2O

三、TheCompounds

1．卤化物EHal4EHal2

(1)SnCl2

a．水解性SnCl2+H2OSn(OH)Cl↓+H++Cl－

在配制SnCl2(aq)必须防止氧化()和水解,用盐酸酸化蒸馏水,并在SnCl2(aq)中加入Sn粒：SnCl4+Sn2SnCl2

b．还原性

SnCl2+2HgCl2SnCl4+Hg2Cl2

Hg2Cl2+SnCl2SnCl4+2Hg↓

(2)GeCl4、SnCl4也强烈水解

GeCl4+2H2OGeO2↓+4HCl

SnCl4+4H2OSn(OH)4+4HCl

在盐酸中：SnCl4+2HClH2SnCl6

(3)PbCl2在冷水中溶解度小,但在热水中溶解度大,在盐酸中溶解度增大

因为PbCl2+2Cl－

(4)PbCl4在低温下稳定,在常温下即分解：PbCl4PbCl2+Cl2

PbF4m.p.=600℃PbCl4m.p.=?15℃

2．硫化物

(1)SnS：H2S+Sn2+SnS↓(暗棕色)+2H+

SnS不溶于Na2S溶液中,但可溶解于中