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第十三章氮族元素
Chapter13TheNitrogenFamilyElements
Nitrogen(N)Phosphorus(P)Arsenic(As)Antimony(Sb)Bismuth(Bi)
Electronconfiguration:ns2np3
§13-1氮及其化合物
NitrogenanditsCompounds
一、Generalproperties
1.其电负性(electronegativity)仅次于氟(4.0)、氧(3.5)
2.N的三重键键能大于P、C的三重键键能:
NN945kJ·mol?1,PP481kJ·mol?1,-CC-8355kJ·mol?1;
而N的单键键能很弱:200kJ·mol?1,346kJ·mol?1
3.氮的氧化数为?3、?1、+1、+3、+5也有?2、+2、+4
4.氮为植物和动物机体蛋白质(proteins)的成份
5.存在:智利硝石(Chilesaltpeter):NaNO3
印度硝石(Indiansaltpeter):KNO3
也存在于星云和太阳大气中,天王星,海王星
二、SimpleSubstance
1.N2的MO表示式:,所以键级为3,显得格外稳定.
N2(g)2N(g)?dHm=945kJ·mol?1K=10?120,当T=3000℃时,N2的离解度仅为0.1%,但植物根瘤上生活的一些固氮细菌能够在常温常压下把空气中的N2变成氮化物.
2.许多氮化物的?fHm>0(吸热),而?S<0(因为N2为气体),所以?rGf总是大于零,因此氮化物在热力学上不稳定,易分解.
3.在通常条件下,N2是化学惰性的,在一定条件下,N2与金属、非金属反应
6Li+N22Li3NMg、Ca、Sr、Ba在炽热温度与N2直接化合
N2+O22NON2+3H22NH3(中温,高压,催化剂)
4.Preparation:
(1)Industry:液态空气分馏
(2)Laboratory:NH4Cl+NaNO2NaCl+NH4NO2
NH4NO2N2+2H2O
三、Compounds
1.[?3]O.S.NH3及其氮化物(nitride)
Na3NMg3N2AlNSi3N4P3N5S4N4Cl3N
basicamphotericacidic
(1)hydrolysis:Li3N+3H3O3LiOH+NH3↑
Cl3N+3H3O3HClO+NH3↑
(2)reduction:2NH3+3CuON2↑+3Cu+3H2O
8NH3+3Br2(aq)N2↑+6NH4Br
(3)大分子晶体:AlN、Si3N4、BN、Ge3N4具有高熔点,高强度材料
(4)liquidammonia:强的离子化溶剂
a.氨的分子轨道式
b.自偶电离2NH3
acidbase
NH4Cl、NH4NO3在液氨中为强酸,
KNH2、Ba(NH2)2在液氨中为强碱
Zn(NH2)2、Al(NH2)3为amphoteric
c.能溶解碱金属(Na、K、Ca)生成蓝色溶液,这是由于氨合电子的存在引起的蓝色
Na+(x+y)NH3+e?
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