高中化学竞赛辅导无机化学11.3溴分族知识点素材.docVIP

§11-3溴分族

BromineSubgroup（Br、I、At）

一、GeneralProperties

1．溴分族元素的氧化态为?1、+1、+3、+5、+7,其中?1和+5氧化态最稳定.

2．电离势和电子亲合能都减小,碘、砹有两性.

3．溴、碘存在于海水中,砹需要人工合成：,t1/2=8.3hr

二、TheSimpleSubstance

1．D(x2)随Z（原子序数）的增大而减小,这是由于原子半径随Z的增加而增大,核对外层电子（成键电子对）的吸引力减弱,电子云重叠小,所以离解能减小.

Br2(液)I2(固)At2(固)

这是由于随原子半径的增大,极化率增强,分子间作用力增加的缘故.

X2在水中的溶解度也相应减小X2·8H2O（clathrate）

X2易溶于alcohol,benzene,etherandcarbondisulfide,etc.

2．Redoxproperties从F2→I2氧化性减弱,还原性增强.

3I2+10HNO3(浓)6HIO3+10NO+2H2O

3．Disproportionation

X2+H2OHX+HXO

Cl2

Br2

I2

K

在碱性条件下,歧化反应很容易进行（动力学因素）：

Br2+2OH－Br－+BrO－+H2O0℃

3I2+6OH－5I－++3H2O0℃－80℃

即I2歧化时无IO－存在,因此可以定量得到

4．Preparation：

2NaX+MnO2+2H2SO4X2+MnSO4+Na2SO4+2H2O（此法不适用于制备碘）

2KBr+Cl22KCl+Br2

三、TheCompounds:

1．[?1]O.S.

(1)溴化物和碘化物有离子型、离子－共价型、共价型

(2)solubility：AgX、AuX、CuX、PbX2等难溶

(3)由于Br－、I－半径大,所以与中心离子的配位数就小.例如UF6、UCl6,而只有UBr4、UI4

(4)hydrolysis

KBr、NaI（离子型）不水解.

BBr3、PI3（共价型）水解：BBr3+3H2OH3BO3+3HBr

PI3+3H2OH3PO3+3HI

(5)interaction

KBr+AlBr3K[AlBr4],2KI+HgI2K2[HgI4]

(6)HX

a．酸度：

HX

HF

HCl

HBr

HI

pKa

3.1

?7.1

?9.1

?10.7

这是由于从HF→HI的H－X键强度减小,酸度增加

b．从HF→HI还原性增强

2HBr(g)+H2SO4(浓)Br2(g)+SO2(g)+2H2O(l)

8HI(g)+H2SO4(浓)4I2(g)+H2S(g)+4H2O(l)

对于反应：2HX(g)+H2SO4(aq)X2(g)+SO2(g)+2H2O(l)

HX

HF

HCl

HBr

HI

△fGm,298（kJ·mol?1）

460

105

25

?65

所以要制备HBr和HI只能用PBr3和PI3与水反应：

PBr3+3H2O3HBr+H3PO3

PI3+3H2O3HI+H3PO3

实际上可以从单质磷出发制备：

2P+3Br3+