第十三章羧酸衍生物 (2).pptVIP

第十三章羧酸衍生物第1页，共39页，星期日，2025年，2月5日酰卤酸酐酯酰胺它们经水解反应可转变为羧酸。腈第2页，共39页，星期日，2025年，2月5日酰卤和酰胺:根据相应的酰基命名.乙酰氯环己烷甲酰氯对苯二甲酰二氯N-乙基丁二酰亚胺邻苯二甲酰胺ε-己内酰胺羧酸衍生物的命名第3页，共39页，星期日，2025年，2月5日酰胺分子中氮上的氢原子被烃基取代后所生成的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺.含有-CONH-基的环状结构的酰胺，称为“内酰胺”。第4页，共39页，星期日，2025年，2月5日酯的命名可在酯前加上相应的羧酸和醇来命名，称为。酸酐相应酸名+酐丙(酸)酐乙酸苯甲酸酐邻苯二甲酸酐酯氯乙酸异戊酯丁炔二酸二乙酯β-萘甲酸乙烯酯酸名+醇烃基名+酯“某酸某酯”第5页，共39页，星期日，2025年，2月5日它们都是极性化合物酰卤的沸点较相应的羧酸低（无氢键缔合）；酸酐的沸点较相对分子量的羧酸低，但比相应的羧酸高；酯的沸点比相应的酸和醇都要低（与同碳数的醛酮差不多）。酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成强的氢键：所以，酰胺的沸点比相应的羧酸高。13.2羧酸衍生物的物理性质第6页，共39页，星期日，2025年，2月5日乙酸乙酯的红外光谱酰基化合物的光谱分析第7页，共39页，星期日，2025年，2月5日乙酰氯的红外光谱TheIRSpectrumofAcetylchloride第8页，共39页，星期日，2025年，2月5日乙酸乙酯的核磁共振谱第9页，共39页，星期日，2025年，2月5日第10页，共39页，星期日，2025年，2月5日13.3羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物分子结构通式如下发生反应部位α-氢原子羰基亲核取代反应还原反应第11页，共39页，星期日，2025年，2月5日一、酰基碳上的亲核取代（加成-消除）反应（1）（2）亲核加成消除反应R的性质影响碱性越弱越易离去第12页，共39页，星期日，2025年，2月5日在亲核取代反应中，酰氯的活泼性最大，酸酐次之。所以酰氯、酸酐在有机合成中常用为酰基化剂。例如：傅-克酰基化反应（P131）酰卤酸酐羧酸~酯酰胺亲核反应活性第13页，共39页，星期日，2025年，2月5日与水发生加成-消除反应生成相应的羧酸：水解反应的难易次序：酰氯?酸酐?酯?酰胺1.羧酸衍生物的水解第14页，共39页，星期日，2025年，2月5日酸催化的反应历程：碱催化的反应历程：第15页，共39页，星期日，2025年，2月5日2.羧酸衍生物的醇解——酯的生成一般难以制备的酯和酰胺，可通过酰氯来合成：可逆反应第16页，共39页，星期日，2025年，2月5日3.羧酸衍生物的氨解——酰胺的生成可逆反应，得到N-烷基酰胺，实际意义不大。第17页，共39页，星期日，2025年，2月5日均可用来与格利雅试剂生成:叔醇。二、羧酸衍生物与格利雅试剂的反应（1）酯与格利雅试剂的反应第18页，共39页，星期日，2025年，2月5日（2）酰氯与格利雅试剂作用第19页，共39页，星期日，2025年，2月5日格氏试剂的应用（总结）低温和空间位阻作用使用不活泼的金属试剂可能将反应控制在酮的阶段第20页，共39页，星期日，2025年，2月5日13.4各类羧酸衍生物及其重要代表沸点196℃沸点107.2℃沸点79℃沸点197℃（1）酰氯的制备一、酰氯第21页，共39页，星期日，2025年，2月5日（2）酰氯的还原罗森门德还原法(a)(b)第22页，共39页，星期日，2025年，2月5日二、酸酐(A)单酐的制备酸酐中两个酰基相同的叫单酐;不同的叫混酐.或乙酐第23页，共39页，星期日，2025年，2月5日(C)二元羧酸制酐（成五元或六元环的）(B)混酐的制备——酰卤与无水羧酸盐共热第24页，共39页，星期日，2025年，2月5日工业上制醋酐（2）乙酸与乙烯酮加成制取乙酐：+（1）乙酸酐（简称乙酐，又名醋酐）工业上制醋酐（1）乙酸钴-乙酸铜作催化剂，2.5~5MPa、45~50℃，氧气氧化。主要用于制造醋酸纤维、燃料、医药和香料等。第25页，共39页，星期日，2025年，2月5日（2）乙烯酮——是简单的不饱和酮工业上制乙烯酮——乙酸或丙酮热解：作乙酰化剂。可看成乙酸分子内脱水而得的酸酐。第26页，共39页