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《高聚物合成工艺学》试题及答案

一、选择题（每题2分，共20分）

1.自由基聚合中，引发剂分解产生自由基的过程属于：

A.链引发阶段

B.链增长阶段

C.链终止阶段

D.链转移阶段

2.缩聚反应中，若两种单体的官能度均为2且等物质的量投料，当反应程度p=0.95时，数均聚合度Xn为：

A.10

B.20

C.30

D.40

3.乳液聚合中，乳化剂的临界胶束浓度（CMC）是指：

A.乳化剂开始形成胶束的最低浓度

B.乳化剂完全溶解的最高浓度

C.胶束开始破裂的浓度

D.单体在胶束中溶解度最大的浓度

4.本体聚合工艺中，“凝胶效应”（自动加速现象）的主要原因是：

A.引发剂浓度降低

B.单体浓度降低

C.体系粘度增大导致自由基双基终止速率下降

D.反应温度升高导致链增长速率加快

5.制备高相对分子质量的聚酰胺（尼龙-66）时，需严格控制己二酸与己二胺的投料比，其主要目的是：

A.避免官能团过量导致聚合度降低

B.提高反应速率

C.减少副反应（如脱羧）

D.改善产物的热稳定性

6.悬浮聚合中，分散剂的主要作用是：

A.降低单体与水的界面张力，防止液滴合并

B.引发聚合反应

C.调节聚合物分子量

D.提高反应体系的导热性

7.离子聚合（如阴离子聚合）与自由基聚合的主要区别在于：

A.链增长活性中心不同（离子vs自由基）

B.单体结构要求不同（是否含共轭双键）

C.反应温度更高

D.无需引发剂

8.制备聚乙烯（PE）时，高压法（自由基聚合）与低压法（配位聚合）的产物差异主要体现在：

A.分子量大小

B.支化度与结晶度

C.热稳定性

D.耐化学腐蚀性

9.聚氨酯（PU）合成中，异氰酸酯（-NCO）与羟基（-OH）的反应属于：

A.自由基加成

B.缩聚反应

C.逐步加成聚合（聚加成）

D.阳离子聚合

10.高聚物合成工艺中，后处理工序的主要目的不包括：

A.脱除未反应单体

B.去除催化剂残留

C.调节聚合物分子量

D.干燥与造粒

二、填空题（每空2分，共20分）

1.自由基聚合的动力学链长ν是指每个活性中心从引发到终止所消耗的单体分子数，其与引发剂浓度的平方根成____（正/反）比。

2.缩聚反应的官能度f是指单体分子中能参与反应的官能团数目，当f2时，可能发生____反应，生成交联结构。

3.乳液聚合的三个阶段为：____、恒速阶段、降速阶段。

4.悬浮聚合的分散介质通常为____，单体以液滴形式分散其中，聚合产物为珠状颗粒。

5.配位聚合中，Ziegler-Natta催化剂的主催化剂是____（如TiCl4），助催化剂是____（如Al(C2H5)3）。

6.制备聚氯乙烯（PVC）时，若聚合温度升高，产物的平均聚合度会____（增大/减小），因为链转移速率随温度升高而____（加快/减慢）。

7.尼龙-6的合成采用己内酰胺的____（水解聚合/开环聚合）工艺，反应过程中需加入少量水作为活化剂。

三、简答题（每题8分，共40分）

1.比较本体聚合与溶液聚合的优缺点，并举例说明各自的典型应用。

2.乳液聚合中，乳化剂的作用有哪些？如何选择乳化剂的类型（阴离子型、阳离子型、非离子型）？

3.简述自由基聚合中“诱导期”产生的原因及消除方法。

4.缩聚反应中，影响聚合度的主要因素有哪些？如何通过工艺控制提高缩聚物的分子量？

5.高压聚乙烯（LDPE）与低压聚乙烯（HDPE）的合成工艺及产物结构差异是什么？

四、计算题（每题10分，共20分）

1.某自由基聚合体系中，单体浓度[M]=5mol/L，引发剂浓度[I]=0.01mol/L，引发剂分解速率常数kd=2×10-6s-1，引发剂效率f=0.8，链增长速率常数kp=1×103L/(mol·s)，链终止速率常数kt=1×107L/(mol·s)。假设为双基偶合终止，忽略链转移，计算：

（1）聚合速率Rp；

（2）动力学链长ν；

（3）数均聚合度Xn。

2.己二酸与己二胺以等物质的量比进行缩聚反应，反应程度p=0.99时，数均聚合度Xn=100。若己二酸过量1%（物质的量），其他条件不变，求此时的数均聚合度Xn。（提示：考虑官能团摩尔系数r的影响）

五、综合分析题（每题10分，共20分）

1.某企业采用悬浮聚合法生产聚氯乙烯（PVC），但产物颗粒大小不均匀，且存在“鱼眼”（